[發明專利]一種磷光銥配合物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201110459462.6
• 申請日: 2011-12-31
• 公開（公告）號: CN102584899A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: 毛蘭群;楊麗芬;姜琴
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;G01N33/52
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

技術領域

本發明涉及一種磷光銥配合物及其制備方法與應用。

背景技術

谷氨酰胺(Glutamine，簡稱Gln)是哺乳動物體內含量最豐富的氨基酸之一，正常人血漿中濃度為0.6～0.9mmol/L，占血漿總游離氨基酸的20％，占機體內總游離氨基酸的60％。1935年，Kerbs首次發現哺乳動物腎臟合成和分解Gln的能力，強調“多數氨基酸都有多種功能，但Gln的功能是最豐富的。”Eagle(H.Eagle.J.Biol.Chem.1955，214，839-852)、Windmueller(H.G.?Windmueller.Advanced?in?Enzymology?and?Related?Areas?of?Molecular?Biology.1982，53，210-237)、Kapadia(C.R.Kapadia，M.F.Colpoys，Z.M.Jiang，D.J.Johnson，R.J.Smith，D.W.?Wilmore.J.Parenter.?Enter.?Nutr.1985，9，583-589)、Alverdy(J.C.Alverdy.J.Parenter.?Enter.Nutr.?1990，14，S109-S113)、Souba(W.?W.?Souba.Ann.?Surg.1993，218，715-728；217，655-667)分別指出培養的哺乳動物細胞需要Gln，并強調Gln是一種重要的營養素，是合成氨基酸、蛋白質、核酸和許多其他生物分子的前體物質，不僅在肝、腎、小腸和骨骼肌代謝中起重要調節作用，而且也是機體內各器官轉運氨基酸和氮的主要載體，是生長迅速細胞的主要燃料。Gln作為一種特殊的營養物質，已經引起人們普遍關注，并成為近幾年來的研究熱點。1998年，Pittner等人發展了一種基于酶聯免疫間接檢測細胞培養基中谷氨酰胺含量的流動注射方法；1998年，Hernandez等報導了一種基于毛細管區域電泳-激光誘導熒光方法檢測甲流患者腦脊液中的谷氨酰胺含量，但這些方法均存在操作繁瑣、儀器價格昂貴、檢測限高等缺點。

磷光金屬配合物(Re^I、Ru^II、Os^II、Rh^III、Ir^III)等一般具有獨特的d⁶、d⁸、d¹⁰電子結構，重金屬原子之間能夠發生自旋耦合，使單重態和三重態混雜，三重態激子的對稱性被破壞，衰減變快，發生金屬-配體電荷轉移(MLCT)，同時使得單重態也具有某些三重態性質，衰減時間變長，提高了從單重態到三重態系間躥躍(ISC)效率，從而發出高效磷光。與有機熒光染料相比，磷光重金屬配合物具有較大的Stokes位移和較長的發射壽命，其長的發射壽命有利于使用時間分辨技術使磷光信號與背景的熒光信號相區分。

在常見的幾種重金屬配合物中，Ir^III配合物由于磷光壽命相對較短、發光量子產率高、發光顏色在整個可見區域可調等優點在電致發光、熒光探針、生物成像等領域備受關注，因此，有必要對Ir^III配合物進行進一步研究。

發明內容

本發明的目的是提供一種磷光銥配合物及其制備方法與應用。

本發明提供的一種磷光銥配合物，其化學式為：[Ir(pba)₂(DMSO)₂]PF₆，其中pba表示4-(2-吡啶基)苯甲醛，DMSO表示二甲亞砜；

所述磷光銥配合物的結構式如式(I)所示，

本發明還提供了上述磷光銥配合物的制備方法，包括如下步驟：

結構式如式(II)所示配合物(化學式為[(pba)₂Ir(μ-Cl₂)Ir(pba)₂]，pba表示4-(2-吡啶基)苯甲醛)與二甲亞砜進行反應；

向所述反應后的反應體系中加入六氟磷酸鉀經攪拌即得產品；

上述的制備方法中，式(II)所示配合物與二甲亞砜的摩爾份數比可為1∶(3～5)，如1∶5。

上述的制備方法中，所述反應的溫度可為110℃～150℃，如120℃；所述反應的時間可為2小時～4小時，如2小時。

上述的制備方法中，式(II)所示配合物與六氟磷酸鉀的摩爾份數比可為1∶(4～6)，如1∶4。