[發明專利]一種含氟磷酸單酯的制備方法

無效

• 申請號: 201110459402.4
• 申請日: 2011-12-31
• 公開（公告）號: CN102558223A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發明（設計）人: 彭孝鳳;張鳴;楊旭倉;孫凌云;石彩霞
• 申請（專利權）人: 中昊晨光化工研究院
• 主分類號: C07F9/09
• 分類號: C07F9/09;C08F2/22
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 王朋飛;張慶敏

1.一種含氟磷酸單酯的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

1)將水邊攪拌邊加入P₂O₅，升溫后攪拌，從而得到非均相的磷酰化試劑；

2)將含氟醇加入到上述磷酰化試劑中，升溫后進行反應，然后加入P₂O₅繼續反應，從而得到混合物，該混合物為分散劑(I)；

3)在分散劑(I)中，分1～8次或連續加入P₂O₅，進行超聲波分散后，加入含氟醇，升溫后進行反應；

4)加入水，進行水解。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟1)為：將水加熱至30～50℃，在50～100rpm下邊攪拌邊加入P₂O₅，然后升溫至40～60℃，在50～100rpm下攪拌0.25～2小時，從而得到非均相的磷酰化試劑；優選為將水加熱至40～45℃，在60～80rpm下邊攪拌邊加入P₂O₅，然后升溫至45～55℃，在60～80rpm下攪拌0.5～1小時，從而得到非均相的磷酰化試劑。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟2)為：將含氟醇加入到40～60℃的上述磷酰化試劑中，升溫至50～90℃，反應0.5～4小時，然后在0.5～3小時內加入P₂O₅，繼續反應1～6小時，得到混合物，該混合物為分散劑(I)；優選為將含氟醇加入到45～55℃的上述磷酰化試劑中，升溫至60～80℃，反應1～3小時，然后在1～2小時內加入P₂O₅，繼續反應2～4小時，得到混合物，該混合物為分散劑(I)。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟3)為：在分散劑(I)中，溫度控制在40～45℃，在50～100rpm下，于0.5～2小時內，分1～8次或連續加入P₂O₅，超聲波分散1-4小時后，加入所述含氟醇，升溫至50～90℃，反應1～5小時；優選為在分散劑(I)中，溫度控制在40～45℃，在60～80rpm下，于1～1.5小時內，分3～5次或連續加入P₂O₅，超聲波分散1～4小時后，加入所述含氟醇，升溫至60～80℃，反應2～4小時。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟4)為加入水，升溫至60～95℃，保持1～5小時，進行水解；優選為加入水，升溫至80～90℃，保持2～4小時，進行水解，得到含氟磷酸單酯。

6.根據權利要求1所述的含氟磷酸單酯的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

1)將1mol水加熱至40～45℃，在60～80rpm下，加入0.7mol的P₂O₅，然后升溫至45～55℃，在60～80rpm下攪拌0.5～1小時，從而得到非均相的磷酰化試劑；

2)將2mol的含氟醇加入到45～55℃的上述磷酰化試劑中，升溫至60～80℃，反應1～3小時，然后在1～2小時內加入0.3mol的P₂O₅，繼續反應2～4小時，得到混合物，該混合物為分散劑(I)；

3)在分散劑(I)中，溫度控制在40～45℃，在60～80rpm下，于1～1.5小時內，分3～5次或連續加入0.5mol的P₂O₅，超聲波分散1～4小時后，加入1mol所述含氟醇，升溫至60～80℃，反應2～4小時；

4)加入1mol水，升溫至80～90℃，保持2～4小時，進行水解。

7.根據權利要求1或4所述的含氟磷酸單酯的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中超聲波分散頻率為15～30KHz。

8.根據權利要求7所述的含氟磷酸單酯的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中的超聲波分散頻率為18～24KHz。

9.根據權利要求8所述的含氟磷酸單酯的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中的超聲波分散頻率為20KHz。

10.根據權利要求1-9中任一項所述的含氟磷酸單酯的制備方法，其特征在于，所述含氟醇選自具有如下化學式的醇，X-Rf-(CH₂)_n-OH，所述化學式中n＝1、2；X＝H、F；Rf為C₁～C₁₀的氟代烷基或氟代烷氧基。