[發明專利]一種草胺膦的制備方法

有效

• 申請號: 201110456061.5
• 申請日: 2011-12-30
• 公開（公告）號: CN103183707A
• 公開（公告）日: 2013-07-03
• 發明（設計）人: 虞小華;王國超;孔小林;黃紅英
• 申請（專利權）人: 中化藍天集團有限公司;浙江省化工研究院有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務所有限公司 33100
• 代理人: 劉曉春

1.一種草胺膦的制備方法，其特征在于以甲基亞膦酸二乙酯為原料，五步法反應制備草胺膦，包括如下步驟：

(1)甲基亞膦酸二乙酯、丙烯醛和醋酐在催化劑和溶劑存在下發生，反應式1：

所述催化劑選自六甲基磷酰三胺、N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺中的一種或兩種以上組合，所述溶劑為醚類和醇類的混合溶劑；

(2)甲基膦酸酯產物(IV)與氰化鈉/氯化銨和氨進行Strecker反應生成甲基膦酸氨基腈產物(V)，反應式2：

(3)甲基膦酸氨基腈產物(V)在酸性條件下水解生成氨基酸的鹽酸鹽(VI)，反應式3：

(4)氨基酸的鹽酸鹽(VI)與環氧丙烷反應脫氯化氫生成氨基酸(VII)，反應式4：

(5)氨基酸(VII)在醇類溶劑存在下與氨氣反應生成草胺膦(VIII)，反應式5：

2.按照權利要求1所述的草胺膦的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中催化劑的用量為甲基亞膦酸二乙酯質量數的0.1～10％，丙烯醛與甲基亞膦酸二乙酯的摩爾配比為1～2，反應溫度為0～50℃，醋酐與丙烯醛的摩爾配比為1～2，反應時間為2～6小時。

3.按照權利要求1所述的草胺膦的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中催化劑為六甲基磷酰三胺，催化劑的用量為甲基亞膦酸二乙酯質量數的0.5～5％。

4.按照權利要求1所述的草胺膦的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中混合溶劑中的醚類選自R₁OR_2，、R₁OC_nH_2nR₂或環狀醚化合物中的一種或兩種以上組合，其中：n＝0，1，2，3，R₁和R₂分別為脂肪族或芳香族烷烴，醇類為C1～C8的脂肪族醇。

5.按照權利要求4所述的草胺膦的制備方法，其特征在于所述混合溶劑中的醚類為異丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、四氫呋喃或1，4-二氧六環，醇類為甲醇或乙醇。

6.按照權利要求1所述的草胺膦的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中氨與甲基膦酸酯產物(IV)的摩爾配比為1～6，氰化鈉與甲基膦酸酯產物(IV)的摩爾配比為0.8～2，反應溫度范圍為0～40℃，反應時間為1～6小時。

7.按照權利要求1所述的草胺膦的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中氰化鈉/氯化銨和氨的加入順序為：先加入甲基亞膦酸二乙酯等摩爾的氰化鈉/氯化銨溶液，反應0.5～4小時后再加入甲基亞膦酸二乙酯1～10倍摩爾數的氨水或通入氨氣。

8.按照權利要求1所述的草胺膦的制備方法，其特征在于所述步驟(3)中氨基腈產物(V)在鹽酸存在下加熱回流，發生水解反應生成氨基酸的鹽酸鹽(VI)，反應溫度90～130℃，反應時間2～10小時。

9.按照權利要求1所述的草胺膦的制備方法，其特征在于所述步驟(4)中環氧丙烷與氨基酸的鹽酸鹽(VI)的摩爾配比為1～5，反應溫度為-10～60℃。

10.按照權利要求7所述的草胺膦的制備方法，其特征在于所述步驟(4)中環氧丙烷與氨基酸的鹽酸鹽(VI)的摩爾配比較優為1～3，反應溫度為0～50℃。

11.按照權利要求8所述的草胺膦的制備方法，其特征在于所述步驟(4)中環氧丙烷與氨基酸的鹽酸鹽(VI)的摩爾配比最優為0.8～1.5，反應溫度為20～40℃。

12.按照權利要求1所述的草胺膦的制備方法，其特征在于所述步驟(5)醇類溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇或丁醇中的一種或兩種以上組合，反應溫度-10～40℃，反應時間1～12小時。