[發明專利]一種合成環己醇的方法

無效

• 申請號: 201110455332.5
• 申請日: 2011-12-30
• 公開（公告）號: CN102584537A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: 宋輝;王元平;袁學民;錢震;王志文;張媛;劉文;張蒙;王海國;王紹偉;袁海鵬;劉俊生;周明生
• 申請（專利權）人: 中國天辰工程有限公司;天津天辰綠色能源工程技術研發有限公司
• 主分類號: C07C35/08
• 分類號: C07C35/08;C07C29/04
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 宋潔瑾

技術領域

本發明涉及一種工業材料的合成方法，特別涉及一種環己醇合成方法。

背景技術

環己醇是一種仲醇，用途廣泛，主要用于制取環己酮，進一步制取己內酰胺和己二酸，還用于制取增塑劑如鄰苯二甲酸環己酯、表面活性劑以及用作工業溶劑等。傳統生產環己醇的方法是將環己烷催化氧化制環己醇及環己酮，該方法單程產率低，能耗高，有氧的參與，易發生爆炸，不甚安全。隨著苯選擇加氫制備環己烯研究的深入，以環己烯為原料制備環己醇的合成方法已被廣泛應用。與傳統工藝相比，環己烯水合制備環己醇的生產工藝具有節約氫源、轉化率高、副反應少、反應溫和等特點。

日本旭化成公司于1990年建成60kt/a的生產裝置并投產，我國神馬集團引進、消化國外技術也已投入生產。用硫酸可以催化環己烯水合制環己醇，但硫酸對設備腐蝕嚴重，該方法已被淘汰。

CN101284767公開的以離子交換樹脂做為催化劑催化環己烯水合制備環己醇，離子交換樹脂機械強度差，抗熱性差，反應結束后不易分離，在工業上沒有得到廣泛應用。CN101538051公開了一種用于催化環己烯水合制環己醇催化的合成方法，該催化劑為沸石分子篩催化劑，合成體系中以四丁基溴化銨、四丙基氫氧化銨、氨水或乙二胺中的一種或多種混合物作為模板劑，其中每一種模板劑都會污染環境，并且使催化劑的成本增高。CN1414933公開的方法中，以固體酸作為催化劑，雖然有較高的轉化率和選擇性，但是使用異佛爾酮作為反應助劑，增加成本，污染環境，分離產物困難，能耗增大。

發明內容

為了現有技術中的問題，本發明提供了一種環己醇合成方法，解決現有技術中合成環己醇模板劑污染環境，成本高的問題。

本發明是通過如下技術方案實現的：

一種合成環己醇的方法，反應物為脫鹽水和環己烯，以一種固體酸作為催化劑，在以下條件下反應：

1)將水和環己烯和固體酸催化劑加入到高壓反應釜，水和環己烯的摩爾比6-10∶1，催化劑用量為水和環己烯總重量的10％-30％，反應溫度100-150℃，反應壓力0.3-0.7MPa，攪拌速率300-800r/min，反應時間0.5-4h，冷卻高壓釜，取出反應物靜置分層，取上層油相；

2)所用固體酸催化劑為ZSM-5沸石催化劑，在無模板劑一定pH的溶液中水熱合成。將合成的催化劑在0.5mol/LNH₄Cl溶液中浸泡4h后，洗至中性。

合成所述的固體酸催化劑的硅源為水玻璃或硅溶膠。

合成所述的固體酸催化劑的鋁源為偏鋁酸鈉或硫酸鋁。

合成所述的固體酸催化劑的硅鋁比為25-50。

合成所述的固體酸催化劑水熱體系pH值為9-14。

本發明的特點在于合成ZSM-5催化劑不用任何模板劑，環己烯水合制備環己醇不添加任何助劑，同時，環己稀水合制備環己醇又有較高的轉化率、選擇性。是一種綠色、低耗、高轉化率、高選擇性的環己烯水合制備環己醇的方法。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明作進一步的說明。

實施例1

固體酸催化劑A的合成

取模數3.2水玻璃450g，加入750ml去離子水，攪拌均勻為A溶液。

取十八水合硫酸鋁40g，加入600ml去離子水，攪拌均勻為B溶液。

配制5％稀硫酸為C溶液。

將B溶液緩慢滴加到A溶液中，并攪拌均勻，得到白色溶膠。取若干體積C溶液緩慢滴加到A溶液中，直至A溶液pH值為9。A溶液攪拌1h后放入3L高壓釜內晶化，攪拌速率500r/min，140℃下晶化24h。晶化結束后，洗滌產物至pH值為7，干燥后550℃焙燒5h，用0.5mol/L氯化銨溶液處理焙燒后的催化劑，固液比為1∶10，溶液加熱至60℃，攪拌4h，過濾、洗滌催化劑至pH值為7，干燥后再次550℃焙燒5h。

實施例2

固體酸催化劑B的合成

取600g固含30％硅溶膠，加入450ml去離子水，攪拌均勻為A溶液。

取十八水合硫酸鋁60g，加入260ml去離子水，攪拌均勻為B溶液。

配制2mol/L氫氧化鈉溶液為C溶液。