[發明專利]α-烯烴聚合催化劑及制備方法與應用

有效

• 申請號: 201110453900.8
• 申請日: 2011-12-30
• 公開（公告）號: CN102558405A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發明（設計）人: 黃啟谷;李鳳嬌;劉智;劉偉;黃海兵;張新莉;甄鴻鵬;楊萬泰
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/649;C08F4/646;C08F4/654;C08F4/656;C08F10/06
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司 11203
• 代理人: 劉萍

1.α-烯烴聚合催化劑由主催化劑、外給電子體和助催化劑組成，其特征在于：所述的主催化劑由載體，過渡金屬鹵化物和內給電子體組成；所述的外給電子體選自符合通式I的硅氧烷類的給電子體化合物，通式I中R¹，R²，R³或R⁴選自相同或不同的由1至30個碳原子組成的烷基或環烷基；所述的助催化劑有機鋁化合物選自通式為AlR⁵_nX_3-n的化合物中一種或兩種的混合，式中，R⁵為氫或碳原子數為1-20的烴基或烷氧基、X為鹵素，n為0、或1-3的整數；

通式I

在制備主催化劑過程中載體、過渡金屬鹵化物和內給電子體的摩爾比為1∶1-40∶0.1-10，主催化劑中過渡金屬鹵化物與外給電子體的摩爾比為1∶0.1-10；主催化劑中的過渡金屬鹵化物與助催化劑的摩爾比為1∶30-500。

2.根據權利要求1所述的α-烯烴聚合催化劑，其特征在于：所述的載體為鹵化鎂醇合物、鹵化鎂或鹵化鎂分子式中其中一個或兩個鹵原子被羥基或烷氧基所置換的衍生物。

3.根據權利要求1所述的α-烯烴聚合催化劑，其特征在于：所述的過渡金屬鹵化物選自通式(2)為Ti(OR)_4-mX_m的化合物中的至少一種，式中，X是鹵原子，m為1到4的整數，R選自C₁-C₂₀的脂肪烴基、C₁-C₂₀的脂肪烷氧基或C₆-C₂₀的芳基。

4.根據權利要求1所述的α-烯烴聚合催化劑，其特征在于：所述的內給電子體選自琥珀酸酯、符合通式I的有機硅烷氧或鄰苯二甲酸二酯。

5.根據權利要求1所述的α-烯烴聚合催化劑，其特征在于：所述的外給電子體選自符合通式I的硅氧烷類的給電子體化合物。

6.根據權利要求1所述的α-烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于，主催化劑的制備包括以下步驟：

1)將上述鹵化鎂醇合物載體分散在有機溶劑中，1g鹵化鎂醇合物載體使用有機溶劑約為30-60毫升；

2)在-30至30℃下，向步驟1)所得有機溶劑體系中加入過渡金屬鹵化物，加入內給電子體，在-30至30℃反應0.5-3小時，再升溫至60-150℃，反應1-5小時。過渡金屬鹵化物與載體的摩爾比為5-80∶1，內給電子體與載體的摩爾比為1∶0.1-10；

3)將步驟2)所得產物經過濾后，在-10℃至30℃加入有機溶劑和過渡金屬鹵化物，升溫至60-150℃，反應1-5小時，過渡金屬鹵化物與載體的摩爾比為5-80∶1；

4)將步驟3)所得產物經過濾，用有機溶劑洗滌除去過剩的過渡金屬鹵化物和內給電子體，干燥處理，得到固體主催化劑。

7.根據權利要求1所述的α-烯烴聚合催化劑的應用，其特征在于：所述的烯烴聚合催化劑用于丙烯聚合或丙烯與烯烴共聚合，所述的烯烴選自C₂～C₂₀的α-烯烴。