[發(fā)明專利]一種雙氨基型聚醚／聚二甲基硅氧烷嵌段硅油的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110452054.8
• 申請日: 2011-12-29
• 公開（公告）號: CN102585251A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王前進;張存社;沈寒晰;吳素芳;成西濤
• 申請（專利權(quán)）人: 陜西省石油化工研究設(shè)計院
• 主分類號: C08J3/07
• 分類號: C08J3/07;C08L87/00;C08G81/00;C08G77/26;D06M15/647
• 代理公司: 西安文盛專利代理有限公司 61100
• 代理人: 彭冬英

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及高分子聚合物領(lǐng)域，具體為一種雙氨基型聚醚/聚二甲基硅氧烷嵌段硅油的制備方法。?

背景技術(shù)

氨基改性聚二甲基硅氧烷(簡稱氨基硅油)具有良好的分子柔性和反應(yīng)性，用于天然棉、麻、絲綢、毛等天然纖維織物和晴綸、聚脂、尼龍、滌綸等合成纖維織物的柔軟后整理，能在纖維表面形成一層聚硅氧烷膜，從而賦予纖維織物柔軟、光滑、豐滿、彈挺、滑膩等觸感，從而提高了纖維織物的附加值。因此，氨基硅油已廣泛應(yīng)用于織物柔軟后整理劑。但是，經(jīng)氨基硅油柔軟劑整理的織物存在著疏水性強、吸濕排汗性差以及黃變、敗色、難以修色、乳液易高溫破乳、漂油和易于形成硅斑等問題。?

聚醚/氨基改性硅油除具有氨基硅油柔軟、滑爽的特性外，也賦予了織物一定的親水性，提高了穿著舒適性。同時，聚醚基團的引入也增強了聚醚改性氨基硅油乳液的高溫穩(wěn)定性和易修色性。?

目前，聚醚/氨基改性硅油主要有側(cè)鏈型聚醚/氨基硅油和嵌段型聚醚/氨基硅油兩種。側(cè)鏈型聚醚氨基硅油的聚醚基團位于聚合物分子的側(cè)鏈上，其親水性的提高，會犧牲柔軟性能。因此，經(jīng)其整理的織物很難兼具良好的親水性和優(yōu)異柔軟性。嵌段型聚醚/氨基硅油的聚醚基團和氨基均位于聚合物分子主鏈，雖然其也存在著親水性和柔軟性的相互競爭，但其能更好的實現(xiàn)親水性和柔軟的統(tǒng)一。因此，嵌段型聚醚/氨基硅油能更好的滿足現(xiàn)代紡織染整工業(yè)對多功能性助劑的需求，是有機硅整理劑的發(fā)展方向之一。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種含乙二胺結(jié)構(gòu)，兼具良好親水性和柔軟性的一種?雙氨基型聚醚/聚二甲基硅氧烷嵌段硅油的制備方法。?

為此，本發(fā)明采用下列技術(shù)方案：?

一種雙氨基型聚醚/聚二甲基硅氧烷嵌段硅油的制備方法，包括N-β-氨乙基-γ-氨丙基封端的聚硅氧烷的制備、雙氨基型聚醚/聚二甲基硅氧烷線性嵌段共聚物的制備方法和雙氨基型聚醚/聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物乳液的制備方法三個步驟，具體步驟如下：?

(1)N-β-氨乙基-γ-氨丙基封端的聚硅氧烷的制備方法：將封端劑和有機硅環(huán)體加入三口瓶中，在80～120℃攪拌0.5～1h，然后加入堿性催化劑保溫反應(yīng)4～10h；再升溫至130～160℃，抽真空脫除低沸點物質(zhì)，得到黏度(25℃)為200～10000mPa·s的N-β-氨乙基-γ-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷；?

(2)雙氨基型聚醚/聚二甲基硅氧烷線性嵌段共聚物的制備方法：將N-β-氨乙基-γ-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷和環(huán)氧封端的聚氧乙烯聚氧丙烯醚加入三口燒瓶中，在60～100℃時攪拌反應(yīng)2～8h，得到黏度(25℃)為10000～200000mPa·s的雙氨基型聚醚/聚二甲基硅氧烷線性嵌段共聚物；?

(3)雙氨基型聚醚/聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物乳液的制備方法：將步驟(2)制備的雙氨基型聚醚/聚二甲基硅氧烷線性嵌段共聚物與有機溶劑混合，在20～80℃攪拌0.5～1h，然后緩慢加入去離子水，再攪拌0.5～1h，得到黏度10～2000mPa·s，外觀為黃色透明或蘭色半透明的親水性雙氨基型聚醚/聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物乳液。?

步驟(1)中所述的封端劑為1，3-二(N-β-氨乙基-γ-氨丙基)-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷，所述的有機硅環(huán)為八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)或有機硅環(huán)體混合物(DMC)，1，3-二(N-β-氨乙基-γ-氨丙基)-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷和有機硅環(huán)體的質(zhì)量比為1∶9.0～1∶38.9，所述的催化劑為氫氧化鉀、四甲基氫氧化銨、氫氧化鋰、氫氧化鋇中的一種或者多種水溶液或者有機醇溶液，所述的有機醇為甲醇、乙醇或異丙醇，催化劑的加入質(zhì)量為1，3-二(N-β-氨乙基-γ-氨丙基)-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷和有機硅環(huán)體質(zhì)量之和的0.01～0.1％，所述的真空度為0.01～0.1MPa。?

步驟(2)中所述的環(huán)氧封端的聚氧乙烯聚氧丙烯醚為如下結(jié)構(gòu)聚醚的一種或幾種，?

其中，a＝5～50，b＝5～50，N-β-氨乙基-γ-氨丙基氨基封端的聚二甲基硅氧烷和環(huán)氧封端的聚氧乙烯聚氧丙烯醚摩爾比為1∶0.5～1∶2。?

步驟(3)中所述的有機溶劑為異丙醇、二甘醇單丁醚、甲基叔丁基醚、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇二丁醚、一縮二丙二醇、碳酸二甲酯中的一種或多種，有機溶劑與雙氨基型聚醚/聚二甲基硅氧烷線性嵌段共聚物的質(zhì)量比為1∶0.5～1∶3，去離子水與雙氨基型聚醚/聚二甲基硅氧烷線性嵌段共聚物的質(zhì)量比為1∶0.1～1∶2.5。?