[發(fā)明專(zhuān)利]2-溴-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110451701.3
• 申請(qǐng)日: 2011-12-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102584675A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-07-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳久喜;吳華悅;劉妙昌;丁金昌
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 溫州大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D209/30
• 分類(lèi)號(hào): C07D209/30
• 代理公司: 杭州天正專(zhuān)利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;俞慧

1.2-溴-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物，其結(jié)構(gòu)如式(I)所示：

式(I)中，R¹和R²各自獨(dú)立選自下列之一：氫、C1～C8的烷基、C1～C6的烷氧基、鹵基、苯基。

2.如權(quán)利要求1所述的2-溴-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物，其特征在于：所述的R¹選自下列之一：氫、C1～C8的烷基、C1～C6的烷氧基、苯基；所述的R²選自下列之一：氫、C1～C8的烷基、C1～C6的烷氧基、鹵基。

3.一種如權(quán)利要求1所述的2-溴-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物的制備方法，所述的制備方法為：以結(jié)構(gòu)如式(II)所示的吲哚類(lèi)化合物和結(jié)構(gòu)如式(III)所示的二芳基二硫醚為原料，以N，N，-二甲基甲酰胺為反應(yīng)溶劑，所述吲哚類(lèi)化合物和二芳基二硫醚在N，N，-二甲基甲酰胺中在N-溴代丁二酰亞胺的作用下于10～30℃下反應(yīng)3.5～6h，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液經(jīng)后處理得到2-溴-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物；

式(II)或式(III)中，R¹和R²的定義同式(I)。

4.如權(quán)利要求3所述的2-溴-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于：所述二芳基二硫醚、吲哚類(lèi)化合物和N-溴代丁二酰亞胺的投料摩爾比為1.0∶1.0～4.0∶3.0～6.0。

5.如權(quán)利要求4所述的2-溴-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于：所述二芳基二硫醚、吲哚類(lèi)化合物和N-溴代丁二酰亞胺的投料摩爾比為1.0∶2.0～3.0∶5.0～6.0。

6.如權(quán)利要求1所述的2-溴-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物在制備式(IV)所示的2-芳基-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物中的應(yīng)用，其特征在于所述的應(yīng)用具體為：以結(jié)構(gòu)如式(I)所示的2-溴-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物和式(VI)所示的芳基硼酸為原料，通過(guò)鈴木偶聯(lián)反應(yīng)得到式(IV)所示的2-芳基-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物；

式(IV)或式(VI)中，R¹和R²的定義同式(I)，Ar選自下列之一：苯基、取代苯基，所述取代苯基的取代基選自下列之一：C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、鹵素。

7.如權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于：所述鈴木偶聯(lián)反應(yīng)具體為：以甲苯為溶劑，2-溴-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物和芳基硼酸在堿性化合物、配體1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷和催化劑醋酸鈀的存在下于80～150℃充分反應(yīng)，所述堿性化合物為碳酸鈉或碳酸銫，得到2-芳基-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物；所述2-溴-3-苯巰基吲哚、苯硼酸、堿性化合物、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、醋酸鈀的投料摩爾比為1.0∶1.0～1.5∶2.0～4.0∶0.05～0.2∶0.01～0.1。

8.如權(quán)利要求1所述的2-溴-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物在制備式(V)所示的2-芳基-3-芳磺酰基吲哚類(lèi)化合物中的應(yīng)用，所述應(yīng)用具體為：以結(jié)構(gòu)如式(I)所示的2-溴-3-芳巰基吲哚化合物和式(VI)所示的芳基硼酸為原料，通過(guò)鈴木偶聯(lián)反應(yīng)得到式(IV)所示的2-芳基-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物；2-芳基-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物再通過(guò)硫醚的氧化反應(yīng)制備得到式(V)所示的2-芳基-3-芳磺酰基吲哚類(lèi)化合物；

式(IV)、式(V)或式(VI)中，R¹和R²的定義同式(I)；Ar選自下列之一：苯基、取代苯基，所述取代苯基的取代基選自下列之一：C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、鹵素。

9.如權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于：所述鈴木偶聯(lián)反應(yīng)具體為：以甲苯為反應(yīng)溶劑，2-溴-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物和芳基硼酸在堿性化合物、配體1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷和催化劑醋酸鈀的存在下于80～150℃充分反應(yīng)，所述堿性化合物為碳酸鈉或碳酸銫，得到2-芳基-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物；所述2-溴-3-苯巰基吲哚、苯硼酸、堿性化合物、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、醋酸鈀的投料摩爾比為1.0∶1.0～1.5∶2.0～4.0∶0.05～0.2∶0.01～0.1。

10.如權(quán)利要求8或9所述的應(yīng)用，其特征在于：所述硫醚的氧化反應(yīng)具體為：在二氯甲烷或三氯甲烷中，2-芳基-3-芳巰基吲哚類(lèi)化合物在氧化劑3-氯過(guò)氧苯甲酸的作用下于-10～10℃充分反應(yīng)，得到2-芳基-3-芳磺酰基吲哚類(lèi)化合物；所述2-苯基-3-苯巰基吲哚與3-氯過(guò)氧苯甲酸的投料摩爾比為1.0∶1.5～4.0。