[發明專利]一種制備低聚乙/丙二醇含量的聚氧乙/丙烯醚的方法

有效

• 申請號: 201110449540.4
• 申請日: 2011-12-29
• 公開（公告）號: CN103183820A
• 公開（公告）日: 2013-07-03
• 發明（設計）人: 朱建民;劉兆斌;董振鵬;仲崇剛;周立明;張楠
• 申請（專利權）人: 遼寧奧克化學股份有限公司
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28;C08G65/26;C07C43/11;C07C41/03
• 代理公司: 隆天國際知識產權代理有限公司 72003
• 代理人: 于寶慶;劉春生

技術領域

本發明涉及聚氧乙/丙烯醚的合成方法，更具體地，本發明涉及具有低聚乙/丙二醇含量的聚氧乙/丙烯醚的合成方法。

背景技術

非離子表面活性劑具有在溶液中不以離子狀態存在的特點，因此它的穩定性高，不易受強電解質存在的影響，也不易受酸、堿的影響，與其他類型表面活性劑能混合使用，相容性好，在各種溶劑中均有良好的溶解性，在固體表面上不發生強烈吸附。隨著20多年來的不斷發展，其應用也日益廣泛。

現有的聚氧乙/丙烯醚合成工藝，很難排除水分對產品質量的影響，當反應過程有水參與的時候，水分也會與原料環氧乙烷或環氧丙烷發生聚合反應，生成聚乙二醇或聚丙二醇。不但增加了反應的副產物，同時減小了目標產物的原料加成數。從產品應用上看，由于產品中引入了聚乙/丙二醇，不僅降低了產品中的有效成分，而且對產品的應用有很大影響。從產品指標上看，水分會引起產品的羥值增加，導致目標產物數均分子量降低，產品分布變寬。在合成高分子量聚氧乙/丙烯醚產品時，這種現象就更加明顯。

在制備聚氧乙/丙烯醚過程中引入水分的原因很多，包括反應物的制備，運輸，儲存以及反應物加入過程中都可能會引入水分。另外從聚氧乙/丙烯醚中脫除聚乙/丙二醇的工藝復雜且成本較高，因而很難實現聚氧乙/丙烯醚的精制。

發明內容

針對聚氧乙/丙烯醚合成中的上述缺點和問題，本發明提供一種改進的合成工藝，在不改變原有生產工藝的情況下，通過加入無機鹽，可以有效地抑制聚氧乙/丙烯醚合成過程中副產物聚乙/丙二醇的生成。

因此，在本發明的實施方案中，提供一種制備聚氧乙/丙烯醚的方法，該方法包括如下步驟：

(1)在反應器中加入醇或胺類化合物和堿性催化劑，并攪拌加熱至80～160℃；

(2)向得自步驟(1)的反應體系緩慢滴加環氧乙烷或環氧丙烷，控制反應溫度為80～160℃，反應壓力為0.2～1MPa，滴加時間1～4小時；及

(3)保持如上溫度1～5小時，然后降溫至室溫，得到聚氧乙/丙烯醚，

其中，在步驟(1)或者步驟(2)中加入無機鹽。

在另一實施方案中，所述無機鹽為選自鈣鹽、鎂鹽、鈉鹽、鉀鹽、銅鹽、鋁鹽或鋇鹽中的一種或多種。

在又一實施方案中，所述無機鹽為選自氯化鎂、氯化鈣、硫酸鈉、硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸銅、硫酸鉀、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鎂、碳酸銅、氧化鈣、氧化鋁、氧化鋇、高氯酸鎂或氫化鈣中的一種或多種。

在又一實施方案中，所述無機鹽的用量為所述聚氧乙/丙烯醚總重量的0.01～10％。

在又一實施方案中，所述無機鹽的用量為所述聚氧乙/丙烯醚總重量的0.05～2％。

與現有技術相比，本發明在不改變聚氧乙/丙烯醚合成工藝的情況下，通過加入無機鹽，可以有效地抑制聚氧乙/丙烯醚合成中副產物聚乙/丙二醇的生成，從而得到品質和性能更好的聚氧乙/丙烯醚產品。

為了更好地理解本發明，下文中，將參照后面的實施例，更具體地說明本發明。其中所提及的材料、方法和后面的實施例僅用于說明，而不是對本發明的范圍的限制。

具體實施方式

本領域的技術人員容易理解，在本發明的方法中以及下述實施例和對比例中使用的原料，應當是本領域中常見的化工原料，例如，乙/丙氧基化工藝中常用的堿性催化劑可以是醇鹽如甲醇鈉，也可以是無機堿如氫氧化鈉等。

作為乙/丙氧基化的底物，可以提及的有醇類化合物如甲醇、丙烯醇等，胺類化合物如甲胺、丙烯酰胺等。

另外，在本說明書中，“聚乙/丙二醇”的含義是聚乙二醇或聚丙二醇；“聚氧乙/丙烯醚”的含義是聚氧乙烯醚或聚氧丙烯醚。

實施例1

甲氧基聚氧乙烯醚(MPEG2400)的合成：向反應釜中投入30g甲醇、3.5g固體甲醇鈉、6g氧化鈣，密封反應釜，用氮氣置換釜內空氣3次，開啟攪拌，升溫至60℃；接著持續通入環氧乙烷，維持反應溫度130℃，反應壓力0.2MPa，在3小時內滴加2370g環氧乙烷；然后維持反應溫度為130℃，繼續保持1小時。反應結束后，加入醋酸中和，降溫至80℃出料，得到MPEG2400產品。所得產品理論羥值為23.38KOH?mg/g，實測羥值為23.60KOH?mg/g。

實施例2