[發(fā)明專利]一種維生素A中間體的連續(xù)萃取提純方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110448798.2
• 申請日: 2011-12-29
• 公開（公告）號: CN102531984A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王國富;李軍;陳夢橋;管敏蝦;袁娜娜;沈丹
• 申請（專利權(quán)）人: 上虞新和成生物化工有限公司;浙江新和成藥業(yè)有限公司;浙江新和成股份有限公司
• 主分類號: C07C403/08
• 分類號: C07C403/08
• 代理公司: 浙江翔隆專利事務(wù)所 33206
• 代理人: 張建青

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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及物質(zhì)提純方法，具體地說是一種維生素A中間體3,7-二甲基-9-（2’,6’,6’-三甲基-1-環(huán)己烯）基-2,7-二烯-4-炔-1,6-二醇的連續(xù)萃取提純方法。

背景技術(shù)

維生素A中間體3,7-二甲基-9-（2’,6’,6’-三甲基-1-環(huán)己烯）基-2,7-二烯-4-炔-1,6-二醇，以下簡稱縮合物，分子式如下：

其是由十四碳醛與六碳炔醇和溴鎂乙烷在醚作溶劑的條件下加成反應(yīng)后，經(jīng)鹽酸或硫酸水溶液水解，碳酸鈉水溶液中和，油層回收溶劑后得到產(chǎn)物。因原料十四碳醛和六碳炔醇中有雜物，反應(yīng)產(chǎn)生的縮合物粗品純度低，直接進(jìn)行下一步的選擇性加氫，會導(dǎo)致催化劑中毒，必須進(jìn)行提純處理。

傳統(tǒng)的提純方法為結(jié)晶提純：縮合物粗品溶解在非極性溶劑中，冷凍結(jié)晶，粗品中雜物對結(jié)晶溶解性強(qiáng)，結(jié)晶率低，低溫結(jié)晶能耗大，結(jié)晶后產(chǎn)品易氧化變質(zhì)。

美國專利文獻(xiàn)US3046310?提供的改進(jìn)方法是用堿金屬氫氧化物與縮合物粗品在非極性溶劑中反應(yīng)，縮合物生成不溶鹽，通過過濾、洗滌后加酸還原，收率95-97%。工藝步驟長，使用壓濾或離心機(jī)，設(shè)備大而復(fù)雜，成鹽時使用氫氧化鈉、氫氧化鉀水溶液等強(qiáng)堿原料，還原時應(yīng)用鹽酸、硫酸等強(qiáng)酸，對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重；洗滌時溶劑量大，后續(xù)回收溶劑能耗高，水層中無機(jī)鹽濃度高，溶解有機(jī)物，廢水處理難度大。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，提供一種維生素A中間體的連續(xù)萃取提純方法。

為此，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種維生素A中間體的連續(xù)萃取提純方法，其步驟如下：維生素A中間體3,7-二甲基-9-（2’,6’,6’-三甲基-1-環(huán)己烯）基-2,7-二烯-4-炔-1,6-二醇的粗品溶解在20-90%體積比的低級醇水溶液中，成為醇水物料，然后連續(xù)地進(jìn)入萃取塔內(nèi)；

萃取塔的操作條件如下：萃取溫度10-50℃，醇水物料與萃取用的低極性萃取劑的體積比1：5-5：1，經(jīng)5-20級逆流萃取后，萃取劑萃取出大部分雜物，并帶出微量維生素A中間體；從萃取塔底部得到的醇水物料回收低級醇水溶液，得到提純的維生素A中間體；

所述的低級醇為甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇，所述的低極性萃取劑選用苯、甲苯、二甲苯、正戊烷、正己烷、正庚烷、石油醚、乙醚、丙醚、異丙醚中的任一種。

維生素A中間體粗品的含量≤95%。

維生素A中間體為雙羥基化合物，極性中等偏弱，粗品中的雜物以非極性、弱極性的烴、醚類為主。本發(fā)明選取適當(dāng)極性的溶劑（低級醇水溶液）溶解縮合物粗品，用低極性的萃取劑將非極性、弱極性的雜物萃取至溶劑相，實現(xiàn)分離目的。

本發(fā)明具有的優(yōu)點：1、溶劑用量少，溶劑回收后可以套用；2、產(chǎn)品純度高，有利于后續(xù)氫化反應(yīng)；3、設(shè)備少，操作簡單，可連續(xù)化生產(chǎn)。

下面結(jié)合說明書附圖和具體實施方式對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。

附圖說明

　　圖1為本發(fā)明萃取所用的萃取塔裝置圖。

具體實施方式

實施例1

1000g縮合物粗品（含量90%）溶解在3000mL體積百分比濃度為75%甲醇水溶液中，形成的物料1由萃取塔2上進(jìn)料口進(jìn)入萃取塔，萃取劑3為甲苯，由萃取塔下進(jìn)料口進(jìn)入萃取塔內(nèi)，萃取塔先用甲苯充滿，控制醇水溶液與甲苯的體積比在1.2：1，萃取塔溫度35℃，萃取完成后，將全部的含縮合物的甲醇水溶液4在減壓下回收甲醇和水，得到縮合物914g，含量96.5%，摩爾收率98.0%。萃取劑塔頂出萃取劑及大部分雜物5。

實施例2

1000g縮合物粗品（含量90%）溶解在3000mL體積百分比濃度為82%甲醇水溶液中，控制醇水溶液與甲苯的體積比在1.1：1，萃取塔溫度35℃，萃取完成后，含縮合物的甲醇水溶液在減壓下回收甲醇和水，得到縮合物917g，含量96.8%，摩爾收率98.6%。

實施例3

萃取用物料配比與實施例1相同，萃取塔溫度22℃，萃取完成后，含縮合物的甲醇水溶液在減壓下回收甲醇和水，得到縮合物912g,含量96.2%，摩爾收率97.5%。

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實施例4