[發明專利]一種劣質焦化蠟油加氫處理的方法

有效

• 申請號: 201110446028.4
• 申請日: 2011-12-28
• 公開（公告）號: CN103184069A
• 公開（公告）日: 2013-07-03
• 發明（設計）人: 方磊;馮秀芳;郭金濤;張志華;田然;王偉眾;于春梅;孫發民;王剛;徐偉池;王丹;溫廣明;田春光;劉慶華;金艷春;李瑞峰;王甫村;于宏偉;何玉蓮;關旭;劉麗瑩
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C10G65/04
• 分類號: C10G65/04;B01J29/00;B01J23/883;B01J35/10
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

1.一種劣質焦化蠟油加氫處理的方法；其特征在于：原料為焦化蠟油，加氫反應溫度350℃～390℃、反應壓力6.0MPa～15.0MPa、氫油體積比500～5000∶1、體積空速0.1h^-1～5.0h^-1；

(1)催化劑的級配裝填按照由上至下依次為保護劑、脫金屬劑、脫硫劑和脫氮劑的順序，保護劑∶脫金屬劑∶脫硫劑∶脫氮劑按體積比為0.1～10∶0.5～20∶0.5～20∶5～60；

(2)催化劑粒度級配：保護劑、脫金屬劑、脫硫劑和脫氮劑的粒度分別為φ3.0mm～φ4.0mm、φ2.0mm～φ3.0mm、φ1.5mm～φ2.0mm和φ1.3mm～φ1.7mm；

(3)催化劑活性級配：活性金屬負載重量逐級提高，保護劑∶脫金屬劑∶脫硫劑∶脫氮劑＝0～8％∶1～17％∶1～25％∶1～33％；

催化劑的制備：

(1)采用擬薄水鋁石、大孔擬薄水鋁石和分子篩中的一種或多種，與硅溶膠和/或納米級二氧化硅、田菁粉、檸檬酸和含鎂水溶液中的一種或多種為材料，通過擠出成型后烘干，在200℃～1200℃下焙燒得到載體；

(2)將鎂鋁尖晶石-大孔氧化鋁載體經過有機硅表面改性后，采用等體積浸漬或過量浸漬法，負載0.01～10wt.％的Mo和0.01～10wt.％的Ni得到保護劑；

(3)將鎂鋁尖晶石-大孔氧化鋁載體，經有機硅和乙醇、丙醇、丁醇中的一種或多種進行預處理后，采用等體積浸漬或過量浸漬法，負載1～17wt.％的Mo和0.5～10wt.％的Ni，得到加氫脫金屬劑；

(4)脫硫劑是將氧化鋁-大孔氧化鋁-分子篩載體，經有機硅和乙醇、丙醇、丁醇中的一種或多種進行預處理后，采用等體積浸漬或過量浸漬法，負載Co-Mo-Ni，其中CoO∶MoO₃∶NiO＝0.01～15wt.％∶0.01～22wt.％∶0.01～10wt.％，金屬氧化物總量占0.05～27wt.％；

(5)脫氮劑是將氧化鋁-大孔氧化鋁-分子篩載體，經有機硅和乙醇、丙醇、丁醇中的一種或多種進行預處理后，采用等體積浸漬或過量浸漬法，負載W-Mo-Ni，其中WO₃∶MoO₃∶NiO＝1～15wt.％∶1～15wt.％∶1～5wt.％，金屬氧化物總量占3～35wt.％。

2.根據權利要求1中所述的提高劣質蠟油加氫處理催化劑活性的方法，其特征在于：所使用的浸漬液中活性金屬鎢來源于偏鎢酸銨、鎢酸鈉或氧化鎢的一種或多種，鉬來源于鉬酸鈉、鉬酸銨或氧化鉬的一種或多種，鎳來源于堿式碳酸鎳、氧化鎳或硝酸鎳的一種或幾種，鈷為堿式碳酸鈷、氧化鈷或硝酸鈷的一種或多種。

3.根據權利要求1中所述的氧化鋁比表面積50～500m²/g、孔容0.10～1.0cm³/g、孔徑分布主要集中在3～15nm；大孔氧化鋁比表面積50～700m²/g、孔容0.10～2.0cm³/g、孔徑分布主要集中在3～50nm；分子篩比表面積10～2000m²/g、孔容0.01～1.5cm³/g、孔徑分布主要集中在1～50nm。

4.根據權利要求3中所述的氧化鋁、大孔氧化鋁和分子篩采用復合技術制成載體，其中氧化鋁∶大孔氧化鋁∶分子篩＝0.01～80wt.％∶0.01～80wt.％∶0.01～50wt.％。