[發明專利]水溶性良好的二磺酸熒光增白劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201110445292.6
• 申請日: 2011-12-27
• 公開（公告）號: CN103183966A
• 公開（公告）日: 2013-07-03
• 發明（設計）人: 竹百均;顧喆棟;吳嬋娟
• 申請（專利權）人: 上海雅運紡織助劑有限公司
• 主分類號: C09B23/14
• 分類號: C09B23/14;C09K11/06
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 沙永生

技術領域

本發明涉及熒光增白劑及其制備方法，具體地說，是涉及一種水溶性良好的二磺酸熒光增白劑及其制備方法。?

背景技術

三嗪-DSD酸類熒光增白劑由于其優良的性價比，廣泛用于造紙，紡織、洗滌劑等領域，成為國內外使用領域最廣泛，品種規模和生產量最大的熒光增白劑。尤其是二磺酸基團的熒光增白劑，由于其良好的直接性，較好的增白牢度，深受用戶歡迎。?

通常的三嗪-DSD酸類熒光增白劑，是由三聚氯氰與DSD酸(4，4′-二氨基二苯乙烯-6，5-二磺酸)進行反應，再與苯胺進行二步縮合，最后與乙醇胺類進行縮合。由于只含有DSD酸帶來的兩個磺酸基團，因此溶解性極差。同時也會產生增白不均勻的狀況。人們使用時往往需要高溫熔解或添加尿素、二乙二醇、己內酰胺等助溶劑。二個磺酸基團也決定了產品耐酸性差，傳統的增白劑在pH5.5以下就會產生沉淀，并影響增白效果。另外，增白劑往往分子屬于小分子結構，其耐光牢度較差，在光照或高溫下，分子結構很容易被破壞。?

目前，對聚合物的熒光增白劑國內外有了一些研究，如CN101255208以聚乙烯醇作為第三步反應單體，解決了部分上述問題。但聚乙烯醇本身很難與三聚氯氰進行反應，因此反應收率不高。同時反應需要用到鐵粉作為還原劑，而鐵粉已經被國家禁止用于還原硝基化合物。CN?101307033雖然解決了產品耐酸性問題，但并沒有解決溶解性的問題。另外由于4，4′-二氨基二苯乙烯-2，2′二磺酸-三嗪衍生物固有的光致異構性問題，耐光牢度沒有得到提高。?

綜上所述，本領域中迫切需要一種水溶性、耐酸性和耐光牢度都良好且制備工藝簡單高效的二磺酸熒光增白劑。?

發明內容

本發明的目的在于克服以上不足，提供一種水溶性的熒光增白劑，它具有很好的溶解性，耐酸性和較好的白度和耐光牢度。?

本發明的水溶性熒光增白劑可用如下通式(I)表示：?

式中：?

R¹為氫、C_1-3烷基、C_1-3烷氧基、或鹵素，?

k＝1、2或3，?

m＝1、2、3或4，?

2≤n≤50，?

M為氫或堿金屬陽離子。?

本發明還提供上述水溶性熒光增白劑的制備方法，它包括如下步驟：?

a)使4，4′-二氨基二苯乙烯-6，6′-二磺酸(DSD酸)與三聚氯氰反應，得到中間體(II)，?

b)使中間體(II)與取代苯胺反應，得到中間體(III)，?

R¹為氫、C_1-3烷基、C_1-3烷氧基、或鹵素，M為氫或堿金屬陽離子，?

c)使中間體(III)與3-(羥基C_1-3烷基氨基)丙基聚C_1-4烷基二醇反應，得到式I的產物，?

式中m，k，n的定義同上。?

本發明還涉及中間體3-(羥基C_1-3烷基氨基)丙基聚C_1-4烷基二醇。?

本發明的二磺酸熒光增白劑，克服了常用熒光增白劑水溶性差的問題，同時由于高分子基團的引入，提高了熒光增白劑的發色效率。該產品用于增白后的耐光牢度好。同時具有良好的耐酸性，使產品適用范圍更廣。?

具體實施方式

在一個優選的實施方式中，通式(I)中R¹為氫、C_1-3烷基、或C_1-3烷氧基，優選為氫。上述C_1-3烷基的實例包括甲基、乙基、正丙基和異丙基，優選為甲基或乙基，更優選為甲基。上述C_1-3烷氧基的實例包括甲氧基、乙氧基、正丙?氧基和異丙氧基，優選為甲氧基或乙氧基，更優選為甲氧基。?

在一個優選的實施方式中，通式(I)中的k＝2或3，更優選為2；通式(I)中的m＝1、2或3，更優選為2或3，更加優選為2；2≤n≤50，優選為5≤n≤25，更優選為5≤n≤15；M優選為氫、鈉或鉀，更優選為氫或鈉。?

在本發明的制備方法中，步驟a)在-5至15℃和pH值為1-6的條件下進行，步驟b)在10-40℃和pH值為4-9的條件下進行，步驟c)在70-100℃和pH值為6-11的條件下進行。?