[發明專利]高聚原花青素的降解方法

有效

• 申請號: 201110438076.9
• 申請日: 2011-12-23
• 公開（公告）號: CN102432580A
• 公開（公告）日: 2012-05-02
• 發明（設計）人: 董鵬;劉俊英;安曉東;連運河
• 申請（專利權）人: 晨光生物科技集團股份有限公司
• 主分類號: C07D311/62
• 分類號: C07D311/62
• 代理公司: 石家莊冀科專利商標事務所有限公司 13108
• 代理人: 曹淑敏

技術領域

本發明涉及一種低聚原花青素的生產方法，尤其是一種利用亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽水溶液進行高聚原花青素的降解方法。

背景技術

原花青素是由不同數量的兒茶素或表兒茶素縮合而成，形成二聚體直至十聚體化合物，按聚合度的大小，通常將2-4聚體稱為低聚體，將5聚體以上的稱為高聚體。

研究表明，原花青素的生物活性與單體組成、單體之間的連接鍵以及聚合度有關。原花青素的二、三、四聚體在抗氧化、酶抑制、抗突變等方面表現出良好的生物活性，其中原花青素二聚體的活性最佳。低聚原花青素的水溶性較好，可以用于對水溶性要求較高的食品、藥品及化妝品行業。高聚原花青素水溶性差，難以被人體吸收利用，且由于空間位阻的影響，酚羥基的活性受到影響，因此目前大部分只能作為天然色素等低附加值副產品進行利用。然而，植物中的多數原花青素以高聚體形式存在，葡萄籽提取物中的高聚原花青素含量占總原花青素的50%以上，為了提高葡萄籽提取物的生物活性及水溶性，有必要將高聚原花青素降解為低聚原花青素。

目前，文獻中記載的原花青素高聚體的降解方法有下述幾種：1、氧化降解法，例如公開號為CN1654463?A，名稱《一種低聚體原花青素及制備方法和應用》的中國專利申請；2、酸性降解法，例如公開號CN101012216?A，名稱《一種低聚體原花青素的制備方法》的的中國專利申請；3、堿性降解法；4、氫化降解法，例如公開號CN101239963?A，名稱《肉桂原花青素高聚物催化氫解為低聚物的方法》的中國專利申請。其中，氧化降解法采用雙氧水或氯酸鉀做為氧化劑，在使用和儲藏過程中不穩定、易分解，因而導致催化劑效率低下，耗費較大，且容易引起酚羥基被氧化成羧基導致產品失活；酸性降解法和堿性降解法用到的酸性或者堿性溶液會對設備造成腐蝕，污染環境；氫化降解法需要高溫高壓，反應要求比較高，操作不方便。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種工藝簡單、安全且回收率高的高聚原花青素的降解方法。

為解決上述技術問題，本發明所采取的技術方案是：在高聚原花青素中加入5～10倍體積的質量百分含量為0.5%～5%的亞硫酸鹽水溶液和/或亞硫酸氫鹽水溶液，在40～80℃下攪拌反應0.5～2h；然后分離、醇洗脫雜、純化，最后濃縮、干燥即可。

本發明優選的亞硫酸鹽為亞硫酸鈉；優選的亞硫酸氫鹽為亞硫酸氫鈉。

本發明所述的高聚原花青素最好為從葡萄籽中提取的高聚原花青素。

本發明所述的分離為反應液冷卻到室溫后離心分離。

本發明所述的醇洗脫雜為：分離得到的上清液加入醇溶液，將上清液醇度數調整至60～80%，攪拌均勻，靜置1～2h后過濾除雜，濾液回收溶劑。優選的醇溶液為甲醇溶液或乙醇溶液。

本發明所述的純化為：醇洗脫雜中回收溶劑后的濾液通過AB-8樹脂吸附，純凈水水洗，然后用體積百分比為50～70%的乙醇進行解吸。

本發明所述的濃縮為：純化得到的解吸液經過減壓濃縮到固體含量20～30wt%。

本發明所述的干燥為噴霧干燥。

本發明所用的亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽是常用的親核試劑，高聚原花青素的聚合部分C₄-C₈鍵可以在親核試劑的進攻下斷裂，從而達到降解的目的。但是如果反應條件控制不好，會引起平均聚合度變化不大，達不到降解目的或者完全降解成兒茶素或表兒茶素單體，導致原花青素回收率不高。因此對于反應條件的篩選和控制是一個棘手的難題。發明人在付出大量創造性勞動后，解決了上述難題，從而得到本發明工藝。

采用上述技術方案所產生的有益效果在于：

1、產品低聚原花青素含量高，一般占總原花青素的70%以上，原花青素平均聚合度由6～8降低到2～3；產品水溶性提高，1%水溶液的濁度值由600～700降低到30～50；產品低聚原花青素回收率高，可以達到95%以上；

2、由于產品的水溶性改善，可以用于水溶性要求比較高的食品、藥品、化妝品等領域，拓展了其應用范圍；

3、工藝過程簡單，實施過程對人員和設備要求不高，適用于低聚原花青素的規模化、連續化生產；

4、所用有機溶劑價格低廉，且可回收使用，成本低。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明作進一步詳細的說明。

實施例1：本高聚原花青素的降解方法采用下述工藝步驟：

1、提取：取100kg葡萄籽原料提取高聚原花青素12kg，1wt%水溶液的濁度值為625.3，平均聚合度為7.85；