[發(fā)明專利]非水溶性離子液[bmim]PF6中反式肉桂酸化合物的制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110435379.5
• 申請(qǐng)日: 2011-12-23
• 公開（公告）號(hào): CN102531814A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張文生;張斐;許文靜;王鈺哲;李繼濤
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 張文生;張斐;許文靜;王鈺哲;李繼濤
• 主分類號(hào): C07B37/00
• 分類號(hào): C07B37/00;C07C51/353;C07C57/42;C07C59/64;C07C59/52;C07C57/60;C07D213/55
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

??

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)化工原料制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種非水溶性離子液[bmim]PF₆中反式肉桂酸化合物（反-3-芳基丙烯酸）的制備方法。?

背景技術(shù)

本發(fā)明方法制備的反式肉桂酸化合物，是一種重要的有機(jī)不飽和酸類化合物。在自然界，肉桂酸是植物木質(zhì)素合成過程中重要的代謝砌塊。肉桂酸衍生物具有廣譜抗菌、抗真菌和抗寄生蟲活性。許多種肉桂酸衍生物已成為治療高血壓和抗腫瘤的重要藥物。^1,?2?肉桂酸衍生物的研究備受關(guān)注，不僅因?yàn)槠渚哂械臐撛谏砘钚裕€由于其在高分子合成領(lǐng)域的重要應(yīng)用。以反式肉桂酸為砌塊合成的許多高分子化合物，具有特殊的光化學(xué)性質(zhì)。^3?在有機(jī)合成領(lǐng)域，反式肉桂酸衍生物用于合成各種具有立體專一性(Z)-構(gòu)型^4-15或(E)-構(gòu)型^16-23的b-鹵代芳乙烯化合物，成為金屬催化偶聯(lián)反應(yīng)的重要重要中間體。由于在有機(jī)合成、生物醫(yī)學(xué)、藥物和農(nóng)藥、香料和感光樹脂等精細(xì)化工產(chǎn)品生產(chǎn)領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用前景，反式肉桂酸的合成已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了規(guī)模化。?

目前，經(jīng)典的合成反式肉桂酸及其衍生物的主要方法有Perkin反應(yīng)法^24-26、Claisen縮合反應(yīng)法²⁷、?Knoevenagel-Doebner?反應(yīng)法²⁸?和?Heck反應(yīng)法^29-31等。其中Knoevenagel-Doebner反應(yīng)法是最有效的方法之一。傳統(tǒng)的Knoevenagel-Doebner反應(yīng)法需要大量使用有毒性且氣味難聞的吡啶作為溶劑，且在酸化和析出產(chǎn)品時(shí)又會(huì)消耗大量的鹽酸，排放出的吡啶鹽對(duì)環(huán)境也會(huì)造成污染。?

離子液是一種性質(zhì)穩(wěn)定、揮發(fā)性低、可回收循環(huán)使用的綠色溶劑。³²本發(fā)明方法以非水溶性離子液[bmim]PF₆為溶劑，哌啶為催化劑，制備反式肉桂酸及其衍生物，產(chǎn)品以堿性水溶液萃取分離，操作簡(jiǎn)便，離子液[bmim]PF₆經(jīng)減壓干燥處理后循環(huán)使用。?

參考文獻(xiàn)

1?M.?Kalinowska,?R.?.?Wisocka?and?W.?Lewandowski,?J.?Mol.?Struct.,?2011,?993,?404?and?references?therein.?

?2?P.?Brǒzǐc,?B.?Golob,?N.?Gomboca,?T.?L.?Rǐzner?and?S.?Gobeca,?Mol.?Cell.?Endocrinol.,?2006,?248,?233?and?references?therein.

?3?C.?I.?Chiriac,?F.?Tanasa?and?M.?Onciu,?Molecules,?2005,?10,?481?and?references?therein.

?4?D.?Naskar?and?S.?Roy,?J.?Org.?Chem.,?1999,?64,?6896.?

?5?C.?X.?Kuang,?H.?Senboku,?M.?Tokuda,?Synlett.,?2000,?1439;?

?6?C.?X.?Kuang,?Q.?Yang,?H.?Senboku?and?M.?Tokuda,?Synthesis,?2005,?1319.?

?7?F.?Homsi?and?G.?Rousseau,?J.?Org.?Chem.,?1999,?64,?81.?

?8?K.?J.?Lee,?H.?W.?You,?Synlett.,?2001,?105.?

?9?J.?Sinha,?S.?Layek,?G.?C.?Mandal?and?M.?Bhattacharjee,?Chem.?Commun.,?2001,?1916.?

10?C.?F.?Ye?and?J.?M.?Shreeve,?J.?Org.?Chem.,?2004,?69,?8561.?