[發明專利]反相乳液聚合制備超支化離子型酰胺類聚合物的方法

有效

• 申請號: 201110432108.4
• 申請日: 2011-12-21
• 公開（公告）號: CN102492092A
• 公開（公告）日: 2012-06-13
• 發明（設計）人: 王文俊;郭含培;李伯耿;朱世平
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C08F220/56
• 分類號: C08F220/56;C08F220/34;C08F222/38;C08F2/32;C08F2/38
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 周烽

1.一種制備超支化離子型酰胺類聚合物的反相乳液合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）配制連續相：在室溫條件下，將油溶性乳化劑、高分子表面活性劑、溶于溶劑油，混合均勻；所述油溶性乳化劑、高分子表面活性劑和溶劑油的質量比控制在0.4-15:0.01-12:8-68；

（2）配制分散相：將水溶性乳化劑、酰胺類單體、離子型單體、RAFT鏈轉移劑、引發劑溶解在水中，配制成分散相；其中水溶性乳化劑、酰胺類單體、離子型單體、RAFT鏈轉劑、引發劑和水之間的質量比例控制在0.4-15:0-45:?0.01-45:0.00045-0.45:0.00009-0.45:3-65；

（3）配制后續相：將酰胺類單體和二烯類單體配制成水溶液后續相，后續相分兩部分：第一部分后續相的酰胺類單體、二烯類單體、水之間的質量比例控制在0.01-45:0-5:1-40；第二部分后續相的酰胺類單體、二烯類單體、水之間的質量比例控制在0.01-45:0-5:1-40；第一部分后續相與第二部分后續相的質量比例控制在0.1-5:0.1-5；

（4）按質量比0.5-25:0.5-25:0.01-10取步驟1-3配制的連續相、分散相和后續相，然后在室溫、機械攪拌條件下將分散相逐漸加入到連續相中，混合預乳化，通氮除氧30分鐘；加入引發劑后升高溫度，在25-80℃條件下進行聚合反應；反應至0.5-5小時后，在0-3小時內將第一部分后續相加入到反應體系中；繼續反應1-3小時后，在0-3小時內將第二部分后續相加入到反應體系中，繼續反應1-3小時，制備得到超支化離子型酰胺類聚合物。

2.根據權利要求1所述制備超支化離子型酰胺類聚合物的反相乳液合成方法，其特征在于，所述步驟（1）中，所述油溶性乳化劑為非離子型表面活性劑，包括脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、多油酸聚甘油酯和甘油單硬脂酸酯等；所述步驟（2）中水溶性乳化劑為非離子型表面活性劑，包括聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯、聚氧乙烯油酸基醚、聚氧乙烯硬脂酰胺和聚氧乙烯壬基苯基醚等；步驟（1）中的高分子表面活性劑是一種兩親性聚合物，聚合物中同時存在親水、親油基團，包括環氧乙烯-環氧丙烷嵌段共聚物、十二羥基硬脂酸-環氧乙烷嵌段共聚物、丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸酯-二甲基二烯丙基氯化銨共聚物和丙烯酸酯-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯季銨鹽共聚物等。

3.根據權利要求1所述制備超支化離子型酰胺類聚合物的反相乳液合成方法，其特征在于，所述步驟（1）中，所述溶劑油包括：芳香族、環烷烴類、脂肪族類的液態烴類及其含取代基的化合物。

4.根據權利要求1所述制備超支化離子型酰胺類聚合物的反相乳液合成方法，其特征在于，所述步驟（1）中，所述溶劑油包括全氯乙烯、四氯化碳、甲苯、苯、二甲苯、正辛烷、十二烷、十四烷、不同碳鏈的異構烷烴、120#溶劑油、200#溶劑油、煤油、液體石蠟和白油等。

5.根據權利要求1所述制備超支化離子型酰胺類聚合物的反相乳液合成方法，其特征在于，所述步驟（2）中，所述的酰胺類單體包括：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-雙取代丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-丙烯酰嗎啉、N-（2-羥丙基）丙烯酰胺、N-丙烯酰吡咯烷、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等；所述的陰離子型單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、對乙烯基苯磺酸（鈉）、對乙烯基苯甲酸等；所述的陽離子型單體包括二甲基二烯丙基氯化銨、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、N-二甲基乙烯基苯基氨及其季銨鹽、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶等；所述的兩親性水溶性單體包括N-（3-磺酸丙基）2-乙烯基吡啶和2-丙烯酰氧乙基磷酸膽堿等。

6.根據權利要求1所述制備超支化離子型酰胺類聚合物的反相乳液合成方法，其特征在于，所述步驟（2）中，所述二烯類單體包括對稱性和非對稱性烯類化合物；所述對稱二烯類化合物包括N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺，二丙烯酸酯聚乙二醇酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯等；所述非對稱二烯類化合物包括（甲基）丙烯酸乙烯氧基聚乙二醇酯等。