[發明專利]一種原位配體生成并配位結晶的鑭系配合物及制備方法

無效

• 申請號: 201110427506.7
• 申請日: 2011-12-19
• 公開（公告）號: CN102516278A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: 劉福臣;趙炯鵬;趙翠;焦永坤;劉葉
• 申請（專利權）人: 天津理工大學
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C09K11/06
• 代理公司: 天津佳盟知識產權代理有限公司 12002
• 代理人: 侯力

【技術領域】

本發明涉及分子基材料的合成技術，特別是一種原位配體生成并配位結晶的鑭系配合物及制備方法。

【背景技術】

近年來，設計和合成具有特定結構和物理功能的分子基材料已經引起了人們的極大興趣，參見：游效曾，分子材料-光電功能化合物，上海科學技術出版社，2001；朱道本，功能材料化學進展，化學工業出版社，2005；洪茂春，陳榮，梁文平，21世紀的無機化學，科學出版社，2005；Larsson，K.Molecule-BasedMaterials：The?Structural?Network?Approach，Elsevier?B.V.：Amsterdam，2005；李暉，配位化學，化學工業出版社，2006。它與傳統的無機材料不同，當分子聚集成固體時，其排列次序及組合的方式對體系的功能有著極大的影響。作為分子基材料的重要組成部分-分子基磁性材料、分子基熒光材料，是涉及化學、物理、材料和生命科學等諸多學科的新興交叉研究領域。主要研究分子體系中自選載體之間的相互作用及其機理，有機配體和金屬離子之間的能量傳遞規律，發現新的物理現象，獲得新的磁、光等功能材料。然而設計和構筑這類具有特殊結構和性能分子基磁性材料和具有較好發光性能的熒光材料具有很大的挑戰性。這類材料的合成與探索，特別是使用原位配體生成反應來合成這類配位聚合物對本研究領域將會產生很大的影響，并為材料科學領域注入強大的生命力。

【發明內容】

本發明的目的在于針對上述技術分析，提供一種原位配體生成并配位結晶的鑭系配合物及制備方法，該鑭系配合物具有良好的熒光性能和磁性功能，且制備方法工藝簡單、易于實施。

本發明的技術方案：

一種原位配體生成并配位結晶的鑭系配合物，化學式為Ln₃L₄(NO₃)₂(H₂O)₂H₃O，其中Ln為鑭系稀土離子，L為有機配體1，1-[7，7′-二-(8-羥基負離子喹啉)]；所述有機配體是在鑭系配位聚合物的制備過程中原位生成，其分子式為[C₂₀H₁₄N₂O₂]^2-；該鑭系配合物的二級結構單元為：晶體屬于單斜晶系，空間群為P2(1)/c，晶胞參數為：a＝21-23b＝16-18c＝20-21β＝110-113°，配合物的紅外特征：3545-3548cm^-1，1549-1503cm^-1，1445-1455cm^-1，1380-1385cm^-1，1304-1308cm^-1，1138-1145cm^-1，1100-1109cm^-1，940-945cm^-1，825-830cm^-1，730-740cm^-1，680-690cm^-1，485-495cm^-1。

所述鑭系稀土離子為Tb、Gd、Yb、Dy或Eu。

一種所述原位配體生成并配位結晶的鑭系配合物的制備方法，步驟如下：

1)將8-羥基喹啉、鑭系硝酸鹽和疊氮鈉溶解于乙醇溶劑中，攪拌10-30分鐘后封入水熱斧中；

2)在120-140℃溫度下保溫兩天，然后以每小時5℃的速率降到室溫，得到的塊狀晶體即為目標物。

所述鑭系硝酸鹽為硝酸釓、硝酸鐿、硝酸鋱、硝酸鏑或硝酸銪。

所述8-羥基喹啉、鑭系硝酸鹽和疊氮鈉與乙醇溶劑的用量摩爾比為1∶1.5-3∶1∶1000。

本發明的優點和積極效果：

本發明采用一鍋煮的方法直接獲得配體1，1-[7，7′-二-(8-羥基負離子喹啉)]并參與配位獲得鑭系配合物，本發明中配體的合成和配合物的合成均簡單易行，避免了1，1-[7，7′-二-(8-羥基喹啉)]配體的合成步驟，所得化合物具有良好的熒光性能和磁性功能。

【附圖說明】

圖1為有機配體1，1-[7，7′-二-(8-羥基負離子喹啉)]的結構式。

圖2為鑭系配合物的結構式。

圖3為實施例1制備的鑭系配合物的熒光發射光譜。

【具體實施方式】

實施例1：

一種所述原位配體生成并配位結晶的鑭系配合物的制備方法，步驟如下：