[發明專利]一種用于農藥乳化的甘油聚醚的合成方法

無效

• 申請號: 201110420299.2
• 申請日: 2011-12-15
• 公開（公告）號: CN102516522A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: 陳昌禧;連建通;連穎媛
• 申請（專利權）人: 福建湄洲灣氯堿工業有限公司
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28;C07C43/11;C07C41/03;A01N25/30
• 代理公司: 福建煉海律師事務所 35215
• 代理人: 許育輝;孫文杰

技術領域

????本發明涉及一種用于農藥乳化的甘油聚醚的合成方法，屬于非離子表面活性劑領域。

背景技術

????非離子型表面活性劑是農藥用表面活性劑中的主要類型之一，是農藥用混合型乳化劑中的主要組成部分，是農藥助劑中用量最大、品種最多、應用最廣的一大類。作為乳化劑、分散劑、潤濕劑、滲透劑、增溶劑等，在占據農藥加工制劑最大量的乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、水溶性液劑、水分散粒劑和水劑中廣泛應用。農藥乳化劑中一類重要助劑是環氧乙烷與環氧丙烷嵌段共聚醚，目前國內已工業化生產大多是以酚類化合物為起始劑，主要品種是苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯聚氧乙烯醚（農乳33號、農乳1601）、苯乙基苯聚氧丙烯聚氧乙烯聚氧丙烯醚（農乳34號、農乳1602）等。而甘油為起始劑的嵌段共聚醚則大多用于聚氨酯領域，在農乳方面屬于比較少見的品種。

發明內容

本發明的目的是提供一種用于農藥乳化的甘油聚醚的合成方法，具體地說涉及到一種非離子表面活性劑的合成方法。

為達到上述目的，本發明的所提供的技術方案為：一種用于農藥乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征是：包括下列步驟：

步驟1：將甘油和堿金屬催化劑進行脫水反應，得到醇鹽化合物；

步驟2：將步驟1所得醇鹽化合物先與環氧丙烷聚合，再與環氧乙烷聚合，得到甘油聚醚粗品；

步驟3：將步驟2得到的甘油聚醚粗品用酸進行中和，再進行脫水處理，過濾，得到甘油聚醚產品。

進一步，步驟1中堿金屬催化劑選自甲醇鈉、乙醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或幾種組成的混合物，優選氫氧化鉀；堿金屬催化劑的添加量為原料總量的0.05-1%，優選0.1-0.5%。

進一步，步驟1中脫水反應溫度為100-160℃，脫水時間1-5小時。

進一步，步驟2中環氧丙烷，環氧乙烷的質量比為0.6-5.0：1。

進一步，步驟2中環氧丙烷聚合溫度為80-160℃,優選110-120℃。環氧乙烷聚合溫度為100-150℃，優選120-130℃，聚合時間為10～30小時。

進一步，步驟3中所用酸為磷酸、焦磷酸或焦磷酸二氫鈉，中和至PH5.0-7.0；脫水處理溫度為90-120℃，脫水時間為60-180分鐘。

進一步，所述的合成的甘油聚醚分子量為500～5000，即羥值33～336。

本發明通過對現有聚醚產品合成方法的分析比較，調節環氧丙烷與環氧乙烷配比，催化劑用量、聚合溫度和時間等因素，合理確定了各工藝參數和條件，反應條件溫和，容易控制，對設備要求低。合成的甘油聚醚色度好，分子量較為均一，性能穩定，可調控分子量的范圍大，可通過調整親水親油平衡值得到合適的農藥乳化劑產品。

具體實施方式

下面結合具體實施例，對本發明做進一步說明。

實施例1

將368g甘油和7.5g甲醇鈉加入高壓反應釜，真空至最高，脫水溫度控制在130℃，脫水1小時。然后連續通入612g環氧丙烷，聚合溫度控制在120℃。反應完全后，繼續通入1020g環氧乙烷，聚合溫度控制在130℃。總共聚合時間約22小時。用磷酸中和至PH5.0-7.0，110℃下脫水90分鐘，過濾得產品。分析指標：外觀：無色透明液體；羥值：330.5；PH:6.2。

實施例2

將92g甘油和7.9g氫氧化鈉加入高壓反應釜，真空至最高，脫水溫度控制在115℃，脫水3小時。然后連續通入1450g環氧丙烷，聚合溫度控制在110℃.反應完全后，繼續通入1982g環氧乙烷，聚合溫度控制在120℃。總共聚合時間約16小時。用焦磷酸中和至PH5.0-7.0，125℃下脫水120分鐘，過濾得產品。分析指標：外觀：無色透明液體；羥值：84.8；PH:6.2。

實施例3

將92g甘油和9.1g氫氧化鉀加入高壓反應釜，真空至最高，脫水溫度控制在120℃，脫水1.5小時。然后連續通入1720g環氧丙烷，聚合溫度控制在115℃.反應完全后，繼續通入688g環氧乙烷，聚合溫度控制在125℃。總共聚合時間約19小時。用磷酸中和至PH5.0-7.0，120℃下脫水180分鐘，過濾得產品。分析指標：外觀：無色透明液體；羥值：66.0；PH:6.95。

實施例4