[發明專利]一種提高石油餾分芳烴含量的方法

有效

• 申請號: 201110419845.0
• 申請日: 2011-12-15
• 公開（公告）號: CN103160319A
• 公開（公告）日: 2013-06-19
• 發明（設計）人: 汪軍平;熊春珠;甄新平;王華;田凌燕;秦海燕
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C10G69/06
• 分類號: C10G69/06
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術領域

本發明涉及利用熱裂化工藝提高石油餾分芳烴含量的方法。

背景技術

石油主要由烷烴、環烷烴、芳香烴三種烴類組成，不同地區及不同地層所產的原油三種烴類所占的比例也不盡相同，據三種烴類所占比例不同分為石蠟基、環烷基、芳香基等幾種原油，在石油加工過程中，通常根據原油種類來確定最適宜的加工路線和方案。隨著石油產品應用范圍的拓寬，對高芳烴含量的油品需求也越來越大，高芳烴含量的油品主要有兩個來源，一個是芳香基原油生產的石油餾分，另一種是溶劑精制所生產的抽出油。目前，芳香基原油所占比例較少，而隨著煉油技術的發展，溶劑精制裝置也越來越少，造成高芳烴含量的油品來源越來越少，無法滿足市場需求。

CN1570037A公開了一種高芳烴橡膠油的生產工藝，涉及的是橡膠工業中使用的黑色橡膠油的生產工藝，采用摻渣量20％的催化裂化循環油作為原料，潤滑油糠醛精制裝置的抽出液作為溶劑進行抽提得到的高芳烴油的方法。CN?101386687A公開了一種芳烴橡膠油及其生產方法，是以減三餾分油為原料進行溶劑抽提得到一次精制油和一次抽出油，對一次抽出油進行二次溶劑抽提得到二次精制油和二次抽出油，二次精制油經過白土精制得到芳烴橡膠油，該法制備的橡膠油芳烴含量高，多環芳烴含量小于3％，且無毒無致癌作用。CN101597513公開了一種環保橡膠油及其制備方法，是以減三餾分油為原料進行溶劑抽提得到一次精制油和一次抽出油，對一次精制油進行二次溶劑抽提得到的二次抽出油即為環保橡膠油，該發明的環保橡膠油芳烴含量高、環保、無毒、無致癌作用，可以作為現行芳烴油的替代品，具有非常光明的應用前景；CN123945公開了一種以淺色基礎油為原料，添加增塑增溶劑生產不飽和橡膠填充油的方法。USP6,248,929提供了一種以二甲基亞砜為溶劑生產高芳烴橡膠油的方法。

上述生產高芳烴橡膠油主要采用溶劑抽提精制方法來制備，未涉及其它工藝方法提高石油餾分芳烴含量。

發明內容

本發明的目的是提供一種采用熱裂化-加氫精制組合工藝提高石油餾分芳烴含量的方法。該發明可在原餾分油基礎上提高芳烴含量1％～30％。

本發明以原油、常壓渣油、減壓渣油及減壓餾分油為原料，經加熱到適宜的反應溫度后進入有分散內構件或空的絕熱反應器中，反應后的產物經冷卻、分餾得到360℃～520℃餾分；該餾分經加氫精制脫除S、N、O等雜原子，并進行烯烴飽和和芳烴加氫，得到餾分油芳烴含量較原餾分提高1％～30％。

具體地說，本發明提供的技術方案是：以原油、＞350℃的常壓渣油、＞500℃渣油、360℃～520℃減壓餾分為原料，經加熱爐加熱到360～480℃后進入有分散內構件或空的絕熱反應器中，分散內構件是泡罩塔盤、浮閥塔盤、折流板、或填料，控制原料在反應器中停留時間10～180分鐘，壓力0.1～2.0MPa；反應器出來的反應物流經急冷油冷卻，急冷油是冷卻后熱裂化生成油，冷卻到300～380℃；熱裂化生成油經分餾切割得到360～520℃餾分；將360～520℃餾分與氫氣混合后加熱到250℃～400℃進入加氫精制反應床層，控制反應床層溫度為250℃～400℃，氫分壓為2.0～20MPa，體積空速為0.2～2.0h^-1，氫油體積比300∶1～1500∶1，加氫生成油經分餾得到360～520℃餾分芳烴含量值提高1％～30％。

更確切地說，本發明的技術方案是：以原油、＞350℃的常壓渣油、＞500℃渣油、減壓餾分360℃～520℃之間任何餾分為原料，經加熱爐加熱到390～450℃后進入有分散內構件或空的絕熱反應器中，內構件是泡罩塔盤、浮閥塔盤、折流板或填料，控制原料在反應器中停留時間20～90分鐘，壓力0.1～1.6MPa；反應器出來的反應物流經急冷油冷卻，急冷油是冷卻后的熱裂化生成油，冷卻到300～360℃；熱裂化生成油經分餾切割得到360～520℃餾分；將360～520℃餾分與氫氣混合后加熱到280℃～350℃進入加氫精制反應床層，控制反應床層溫度為290℃～360℃，氫分壓為5.0～16MPa，體積空速為0.5～1.0h^-1，氫油體積比300∶1～800∶1，加氫生成油經分餾得到360～520℃餾分芳烴含量提高1％～30％。

本發明在加氫精制反應床層使用精制催化劑，催化劑的活性金屬組分為W，Ni，Co，Mo中的一種或二種以上組合，以氧化物計活性金屬組分含量占催化劑重量的10～40％，載體為Al₂O₃使用前進行硫化處理。