[發明專利]噻唑烷的生產方法

有效

• 申請號: 201110419716.1
• 申請日: 2011-12-15
• 公開（公告）號: CN102408391A
• 公開（公告）日: 2012-04-11
• 發明（設計）人: 田慶海;陸明若;吳丹;張中澤;聞金
• 申請（專利權）人: 江蘇常隆化工有限公司
• 主分類號: C07D277/18
• 分類號: C07D277/18
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 黃嘉棟

技術領域

發明涉及一種新殺蟲劑噻蟲啉（Thiacloprid）的中間體噻唑烷的生產方法,具體地說，是由N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯和半胱胺生產2-氰基亞氨基-1，3-噻唑烷的方法。

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背景技術

2-氰基亞胺基-1，3-噻唑烷是殺蟲劑噻蟲啉的中間體，噻蟲啉是由德國拜耳農化公司和日本拜耳農化公司合作開發，是新型氯代煙堿類殺蟲劑。

DE2205745公開了一種由N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯和半胱胺在乙醇里回流，

《有機化學》28（4）617-621，2008，和EP1460068公開了N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯和半胱胺鹽酸鹽用氫氧化物處理，在氬氣保護下在水中制取目標化合物的方法，鹽酸酸化后，收率78%，強堿性環境增加了設備的腐蝕。

PCT2009113098公開了使用甲醇鈉的甲醇溶液，鹽酸酸化收率86%。

CN200880106940.1公開了使用堿金屬的碳酸鹽/碳酸氫鹽存在下，在水溶液中反應，收率94.7%。

前者收率沒有市場競爭力，后者的中國專利取得了突破，但是使用碳酸鹽和碳酸氫鹽在酸性環境下的二氧化碳的產生給回收甲硫醇帶來了困難（一般用氫氧化鈉來吸收甲硫醇得到甲硫醇鈉，二氧化碳與氫氧化鈉反應生成碳酸鈉與甲硫醇鈉混合在一起）。

發明內容

本發明的目的是提供一種新的生產噻唑烷的生產方法。

經過大量的研究，我們令人驚奇的發現使用金屬氧化物可以方便地生產噻唑烷。

本發明的技術方案如下：

一種噻唑烷的生產方法，它包括下列步驟：

步驟1.?將半胱胺的鹽酸鹽加到極性有機溶劑或者水中，溶劑的用量為每摩爾的半胱胺的鹽酸鹽用溶劑2000-3000ml；

步驟2.?在步驟1得到的溶液中加入N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯，N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯的加入量為：每摩爾的半胱胺鹽酸鹽加入N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯1-1.5摩爾；

步驟3.?在步驟2得到的溶液中加入金屬氧化物，氧化物的加入量為每摩爾的半胱胺鹽酸鹽加入金屬氧化物0.1-1.5摩爾；

步驟4.?將步驟3得到的反應體系，在10-30℃，攪拌或者攪拌下通入氮氣，反應1-2小時；

步驟5.?反應結束后，用氮氣趕掉生成的甲硫醇，冷卻后過濾，洗滌，干燥后即得到噻唑烷。

上述的噻唑烷的生產方法，所述的溶劑是水或者水和極性溶劑的混合物。

上述的噻唑烷的生產方法，所述的極性有機溶劑可以是醇類、氯代烷、氯代芳烴、烷基醚、腈或酯類。

上述的噻唑烷的生產方法，所述的金屬氧化物為氧化鎂、氧化鋅、氧化鈣或氧化鋁，優選的是氧化鎂或氧化鋅。

本發明的有益效果是：（1）本發明的生產噻唑烷的方法，使用金屬氧化物作為催化劑對反應起催化作用，促進了反應的進行。（2）本發明的生產噻唑烷的方法，在反應過程中由于使用了金屬氧化物代替堿金屬的氫氧化物或者碳酸鹽降低了設備的腐蝕和提高了甲硫醇的回收品質。（3）本發明的生產噻唑烷的方法，所使用的金屬氧化物可以方便地回收和再循環使用。

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具體實施方式

反應方程式如下：

下列合成實施例可用來進一步說明本發明，并不意味著限制本發明。

實施例1

在通風良好的通風柜中，在500毫升的反應瓶上裝上攪拌、溫度計、冷凝管、通氣管，再準備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝有液堿，濃度10％－20％，用來吸收尾氣，回收甲硫醇鈉鹽。在燒瓶中依次投入11.5g?半胱胺的鹽酸鹽(99%)、二氯乙烷250ml和氧化鎂2g，降溫到10-15℃，加入N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯14.7g（含量99%），反應2小時完成。停止反應，用氮氣趕走甲硫醇，冷卻到-10℃過濾，用100ml水洗滌后得到噻唑烷11.9g。含量98.1％。

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實施例2

在通風良好的通風柜中，在500毫升的反應瓶上裝上攪拌、溫度計、冷凝管、通氣管，再準備尾氣吸收洗氣瓶，瓶中裝上液堿，濃度10％－20％，用來吸收尾氣，回收甲硫醇鈉鹽。在燒瓶中依次投入11.5g?半胱胺的鹽酸鹽(99%)、乙醇250ml和氧化鋅0.8g，降溫到10-15℃，加入N-氰基亞氨基二硫代碳酸二甲酯14.7g，在30℃反應2小時完成。停止反應，用氮氣趕走甲硫醇，冷卻到-10℃過濾，用100ml水洗滌后得到噻唑烷12.7g。含量97.1％。

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