[發明專利]一種去除環己酮中己醛和2-庚酮的方法

無效

• 申請號: 201110416651.5
• 申請日: 2011-12-14
• 公開（公告）號: CN102491889A
• 公開（公告）日: 2012-06-13
• 發明（設計）人: 黃燕
• 申請（專利權）人: 黃燕
• 主分類號: C07C49/403
• 分類號: C07C49/403;C07C45/79
• 代理公司: 岳陽市科明專利事務所 43203
• 代理人: 彭乃恩;陳慶元

技術領域

?本發明屬于有機化學純化技術領域，具體涉及一種去除環己酮中己醛和2-庚酮的方法。????

背景技術

在國內目前的環己酮市場上，溶劑型環己酮供過于求，用于生產己內酰胺的化纖級環己酮則供不應求，直接導致溶劑型環己酮的市場競爭非常激烈，使得環己酮的生產企業必須搶占化纖級環己酮市場。化纖級環己酮的生產難點在于控制己醛和2-庚酮的含量，一般需控制二者之和在40mg/kg以下。由于這兩種物質與環己酮的沸點很接近，用常規的精餾法難以完全去除這兩種雜質，達到生產己內酰胺的要求。在傳統化纖級環己酮生產工藝中，普遍采用二次皂化工藝，該法能夠較好地去除己醛和2-庚酮，但是該法不僅能耗高，而且物耗也高，以前的控制方法就是二次皂化時連續三效精餾，需大量的熱能消耗。如中國專利00800160?生產環己酮的方法?、中國專利200310119328?環己烷選擇氧化制備環己酮的方法?、中國專利200410092790?環己烷選擇氧化制環己酮的方法、中國專利200510130561?環己烷液相氧化制備環己酮的工藝方法?、中國專利01112657?環己醇脫氫制環己酮的方法及中策經濟研究報告網《2009中國環已酮產品生產技術工藝應用現狀、發展趨勢及投資前景研究》中都有述說。而本發明中只有超臨界氣體壓縮時消耗能量而無其他能量消耗，可以說是大大地減少了能量的消耗，另現溶劑型環己酮中己醛含量在40～220mg/kg左右，2-庚酮在60～250mg/kg左右，化纖級環己酮需控制二者之和在40mg/kg以下；固體吸附是一種節能的除雜方法，常用高溫解吸的辦法來實現固體吸附劑的再生，但己醛和2-庚酮在高于80°C時會發生縮合反應，堵塞在固體吸附劑中，很難用熱蒸汽或熱溶劑在線解吸。

發明內容

本發明的目的是針對傳統的生產己內酰胺的化纖級環己酮技術中存在能耗、物耗高的問題，提出一種用固體吸附劑從溶劑型環己酮中去除己醛和2-庚酮雜質，且控制二者含量之和在40mg/kg以下，并能很好地將吸附物解吸出來，使吸附與解吸能連續在線運行的方法。本發明具有能耗、物耗低的特點。

本發明目的通過以下技術方案實現。

一種去除環己酮中己醛與2-庚酮的方法，包括以下步驟：

a、用固體吸附劑吸附溶劑型環己酮中的雜質。用一個耐壓不銹鋼桶裝盛溶劑級的液體環己酮，使用泵從該桶中吸入環己酮液體，然后將其注入裝有固體吸附劑的吸附柱底部，被吸附處理的環己酮從吸附柱頂端流出，用另一個不銹鋼桶將其收集，液體環己酮體積空速為0.4-8h-1，檢測出口的環己酮液體中己醛和2-庚酮的總含量低于40mg/kg。固體吸附劑對于其它一些雜質，如環己醇和戊醇，也有一定的吸附效果。

b、待出口的環己酮液體中己醛和2-庚酮的總含量高于40mg/kg時關閉進料泵，停止進料，排空吸附柱中的環己酮。關閉進料閥門，對吸附后的固體吸附劑進行解吸。通入超臨界氣體，壓力控制在超臨界壓力以上，溫度在20°C~80°C之間，超臨界氣體流率為2~30m3/h，解吸時間大于2小時。

C、解吸完成后，對系統進行降壓至低于超臨界氣體的超臨界壓力，超臨界氣體攜帶著被解吸的雜質一同進入到分離器中，超臨界氣體呈氣體狀流回超臨界氣體儲罐待循環利用。當超臨界氣體排完后，將解吸罐和分離器的壓力降至常壓，雜質呈液體狀可從分離器的底部排出，解吸罐再通入環己酮液體進行下一周期的吸附操作。固體吸附劑中的雜質己被超臨界氣體解吸掉,可循環使用。

己醛和2-庚酮及其他雜質含量的分析采用氣相色譜儀檢測。

本發明步驟a所涉及的固體吸附劑包括各種類型的具網狀結構的天然或人工合成的化學物質，優選交聯葡聚糖、沸石等分子篩和活性碳，特別優選HZSM-5分子篩和活性炭。

本發明步驟a中用固體吸附劑吸附的操作包括動態吸附和/或靜態吸附。

本發明的解吸過程超臨界氣體包括二氧化碳（CO2）、氮氣（N2）、氧化二氮（N2O）、乙烯（C2H4）、三氟甲烷（CHF3）、H2O等，特別優選CO2。

本發明具有以下優點和有益效果：

本發明提供了一種節能的制備己內酰胺生產用的化纖級環己酮的技術，且固體吸附劑能在線解吸重復多次使用的方法。