[發明專利]一種鄰三氟甲基苯甲醛及其中間體的制備方法

有效

• 申請號: 201110415029.2
• 申請日: 2011-12-13
• 公開（公告）號: CN102516047A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: 楊茂生;樊小彬;劉家斌;王萍;彭寅生
• 申請（專利權）人: 聯化科技股份有限公司;江蘇聯化科技有限公司;遼寧天予化工有限公司
• 主分類號: C07C47/55
• 分類號: C07C47/55;C07C45/43;C07C22/08;C07C17/20
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 薛琦;鐘華

1.一種鄰三氟甲基苯甲醛的制備方法，其特征在于包括下列步驟：在C₁-C₄的直鏈飽和一元脂肪酸和堿金屬的C₁-C₄的直鏈飽和一元脂肪酸鹽的作用下，將鄰三氟甲基二氯甲苯和水進行水解反應，即可；

所述的水解反應的溫度為150℃-190℃；所述的水解反應的壓強為0.3MPa-0.78MPa。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的C₁-C₄的直鏈飽和一元脂肪酸為甲酸、乙酸、丙酸或丁酸；所述的C₁-C₄的直鏈飽和一元脂肪酸的摩爾量為鄰三氟甲基二氯甲苯的2-20倍，優選為鄰三氟甲基二氯甲苯的4-10倍，更優選為鄰三氟甲基二氯甲苯的6-8倍。

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的堿金屬的C₁-C₄的直鏈飽和一元脂肪酸鹽為甲酸鈉、乙酸鈉或丙酸鈉；所述的堿金屬的C₁-C₄的直鏈飽和一元脂肪酸鹽的摩爾量為鄰三氟甲基二氯甲苯的1.8-3倍，優選2-2.5倍。

4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的堿金屬的C₁-C₄的直鏈飽和一元脂肪酸鹽由C₁-C₄的直鏈飽和一元脂肪酸和堿金屬的氫氧化物進行酸堿反應制得；所述的堿金屬的氫氧化物為氫氧化鉀、氫氧化鈉或氫氧化鋰；所述的堿金屬的氫氧化物以水溶液的形式參與反應；所述的堿金屬的氫氧化物水溶液的質量分數為10％-50％；所述的堿金屬的氫氧化物的摩爾量為鄰三氟甲基二氯甲苯的1.8-3倍。

5.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的水解反應中的水與鄰三氟甲基二氯甲苯的摩爾比為10-25，優選為15-20。

6.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的水解反應中加入相轉移催化劑；所述的相轉移催化劑為季銨鹽和/或季磷鹽；所述的季銨鹽為四丁基溴化銨和/或四丁基氯化銨；所述的季磷鹽為乙基三辛基氯化磷；所述的相轉移催化劑的摩爾量為鄰三氟甲基二氯甲苯的0.0001-0.001倍。

7.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的水解反應的溫度為155℃-180℃，優選160℃-175℃；所述的水解反應的壓強為0.35MPa-0.7MPa。

8.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的鄰三氟甲基二氯甲苯由下述方法制得：在鹵化銻的催化下，將鄰三氯甲基二氯甲苯與氟化氫進行選擇性氟化反應，即可；

所述的氟化氫的摩爾量為鄰三氯甲基二氯甲苯的2-6倍；所述的選擇性氟化反應的溫度為60℃-110℃。

9.如權利要求8所述的制備方法，其特征在于：所述的選擇性氟化反應包括下列步驟：將鄰三氯甲基二氯甲苯與鹵化銻混合，降溫至5℃-15℃，通入氟化氫，進行選擇性氟化反應，即可。

10.如權利要求8所述的制備方法，其特征在于：所述的鹵化銻為三氯化銻、五氯化銻或三氟化銻。

11.如權利要求8所述的制備方法，其特征在于：所述的鹵化銻的重量分數為鄰三氯甲基二氯甲苯的0.05％-5％，優選為鄰三氯甲基二氯甲苯的0.25％-1.0％。

12.如權利要求8所述的制備方法，其特征在于：所述的氟化氫的摩爾量為鄰三氯甲基二氯甲苯的3.5-4.5倍，。

13.如權利要求8所述的制備方法，其特征在于：所述的選擇性氟化反應的溫度為60℃-90℃。

14.如權利要求8所述的制備方法，其特征在于：所述的選擇性氟化反應的壓強為1.0MPa-5.0Mpa，優選2.0MPa-4.0MPa。

15.一種如式II所示的鄰三氟甲基苯甲醛中間體的制備方法，其特征在于包括下列步驟：在鹵化銻的催化下，將鄰三氯甲基二氯甲苯與氟化氫進行選擇性氟化反應，即可；

所述的氟化氫的物質的量為鄰三氯甲基二氯甲苯的2-6倍；所述的選擇性氟化反應的溫度為60℃-110℃；所述的選擇性氟化反應的各反應條件如權利要求8～14任一項所述。