[發明專利]一種由聯二烯衍生物制備吡咯衍生物的方法

有效

• 申請號: 201110409422.0
• 申請日: 2011-12-09
• 公開（公告）號: CN103159663A
• 公開（公告）日: 2013-06-19
• 發明（設計）人: 萬伯順;信曉義;吳凡
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07D207/34
• 分類號: C07D207/34
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種由聯二烯衍生物制備吡咯衍生物的方法，

以下式所示的聯二烯衍生物3為原料通過磺酰基遷移生成官能化的吡咯衍生物，反應式如下：

其中R¹、R²、R³分別為C1-C8烷基、吡啶基、苯基、或取代的苯基，苯基上的取代基為C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、F、Cl、Br、I、NO₂中的一種或二種、三種；R⁴為C1-C4烷基、苯基；

具體操作步驟如下：

于反應器中進行反應，反應器抽真空后通氬氣置換，加聯二烯衍生物3，然后加入溶劑和堿，0℃-145℃下反應2-24小時；反應結束后，用真空泵抽掉溶劑，固體溶于二氯甲烷上樣進行硅膠柱層析，得到產物官能化的吡咯衍生物4。

2.按照權利要求1所述由聯二烯衍生物制備吡咯衍生物的方法，其特征在于：

R¹、R²、R³分別為C1-C4烷基、吡啶基、苯基、或取代的苯基，苯基上的取代基為C1-C3烷氧基、F、Cl、Br中的一種；R⁴為甲基、乙基、苯基。

3.按照權利要求1所述由聯二烯衍生物制備吡咯衍生物的方法，其特征在于：Base(堿)為K₃PO₄、K₂HPO₄、Li₂CO₃、Na₂CO₃、K₂CO₃、Cs₂CO₃、NaOAc、KOAc、DABCO、Pyridine、或Et₃N。

4.按照權利要求1所述由聯二烯衍生物制備吡咯衍生物的方法，其特征在于：溶劑為四氫呋喃、1，4-二氧六環、甲苯、1，2-二氯乙烷、乙腈、或N，N-二甲基甲酰胺。

5.按照權利要求1所述由聯二烯衍生物制備吡咯衍生物的方法，其特征在于：反應溫度范圍在40℃-80℃；反應時間為2-6小時。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：堿的用量為式3原料的5-20mol％；溶劑與式3原料用量比例為0.5-2ml溶劑：1mmol式3原料。

7.按照權利要求1所述由聯二烯衍生物制備吡咯衍生物的方法，其特征在于：合成反應物聯二烯衍生物3的反應式和步驟如下：

其中R¹、R²、R³分別為C1-C8烷基、吡啶基、苯基、或取代的苯基，苯基上的取代基為C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、F、Cl、Br、I、NO₂中的一種或二種、三種；R⁴為C1-C4烷基、苯基；

具體操作步驟如下：

于反應器中進行反應，反應器抽真空通氬氣置換后，加入5mmol式1的N-磺酰基-烯丙胺，加入新蒸的溶劑直至1完全溶解，然后加入5-10mmol式2的馬來酸二酯，最后加入相對于式1的5-20mol％的堿，0℃-室溫攪拌2-24小時；反應結束后，旋蒸掉溶劑，固體溶于二氯甲烷上樣進行硅膠柱層析得到式3的3-氮雜-1，5-烯炔。

8.按照權利要求7所述由聯二烯衍生物制備吡咯衍生物的方法，其特征在于：

R¹、R²、R³分別為C1-C3烷基、吡啶基、苯基、或取代的苯基，苯基上的取代基為C1-C3烷氧基、F、Cl、Br中的一種；R⁴為甲基、乙基或苯基。