[發明專利]一種二甘醇二苯甲酸酯的制備方法

無效

• 申請號: 201110407912.7
• 申請日: 2011-12-08
• 公開（公告）號: CN102491900A
• 公開（公告）日: 2012-06-13
• 發明（設計）人: 鄭艷梅;李清彪;何寧;孫道華;王遠鵬;黃加樂;王海濤
• 申請（專利權）人: 廈門大學
• 主分類號: C07C69/78
• 分類號: C07C69/78;C07C67/08;C07C67/54
• 代理公司: 廈門南強之路專利事務所 35200
• 代理人: 馬應森

技術領域

本發明涉及一種二甘醇二苯甲酸酯，尤其是涉及一種采用催化精餾制備二甘醇二苯甲酸酯的方法。

背景技術

二甘醇二苯甲酸酯(DEDB)為略帶淺黃色的透明油狀液體，是一種新型的增塑劑。DEDB與傳統增塑劑鄰苯二甲酸脂(DOP)相比，具有相容性好、耐寒性好、抗靜電性、抗污染性能顯著、熱穩定性突出、揮發性低、耐光變色性好等特點，并且毒性低，國外有關食品、醫院、化妝品等部門認為是可用于接觸食品包裝材料的增塑劑，具有良好的市場前景。

目前，工業上合成DEDB的方法主要是采用苯甲酸和二甘醇為原料，用濃硫酸、雜多酸、或甲苯磺酸或堿性氧化鋁做催化劑來制取，使用甲苯作為帶水劑，這種工藝副反應嚴重，產物顏色深，給后續處理增加了麻煩。高永輝等采用堿性氧化鋁做催化劑，利用二甲苯做帶水劑，催化合成DEDB，該方法反應溫度高，產品DEDB比較粘稠，損失大。中國專利CN101407461A公開一種二甘醇二苯甲酸酯的制備方法，用雜多酸、甲苯磺酸和鹽酸等作為催化劑，采用飽和烴類作為帶水劑，粗酯中醇含量高；中國專利CN101492372A公開一種二甘醇二苯甲酸酯的生產方法，采用復合催化劑、鈦酸四異丙酯和固體鈦基化合物的混合物，催化劑，反應溫度220～250℃后，反應時間較長。中國專利CN102172533A公開一種合成DEDB的固體酸催化劑的方法，該工藝過程較前幾個工藝簡單，不過催化劑成本相對較高。苯甲酸與二甘醇合成二甘醇二苯甲酸酯的過程是可逆吸熱反應，因此反應中需要不斷地將另一種產物水從反應系統中排除，才能使反應繼續進行達到所需的轉化率。在普通釜式反應器中排水的過程很慢，要使反應完全轉化所需要的時間很長。將反應精餾技術應用在苯甲酸酯化反應過程中，借助于精餾過程將反應生成的水和二甘醇二苯甲酸酯及時地從反應區分離出去，可以達到提高反應速率的目的。

發明內容

本發明的目的在于提供一種生產工藝簡單、投資低、節能、適合大規模生產的二甘醇二苯甲酸酯的制備方法。

本發明的具體步驟如下：

在配料釜中將苯甲酸和二甘醇混合加熱，通過泵輸入到催化精餾塔上部，催化劑由催化精餾塔進料口上部加入，通過催化精餾段反應后，在塔釜得到二甘醇二苯甲酸酯(DEDB)，塔頂物料通過分液罐將反應生成的水排出，并回收未反應的苯甲酸。所制備的二甘醇二苯甲酸酯(DEDB)純度高，不含二甘醇，省去了后處理工序。

所述配料釜可采用常規市售可加熱配料釜；所述加熱的溫度可為100～150℃；

所述催化劑可選自鈦酸四丁酯等，可實現塔內均相反應，省去了固體催化劑塔內填裝困難的問題。

所述催化劑的加入量可為物料總質量的0.6％～1.0％。

所述催化精餾塔的回流比可為(2～4)∶1。

所述二甘醇和苯甲酸的摩爾比可為1∶(1.8～2.2)。

所述催化精餾塔的操作過程的條件可為：塔頂真空度為0.09～0.1MPa，塔頂溫度為120～140℃。

所述催化精餾塔內填裝填料，每隔3m填料安裝一個液體分布器，以保證液體分布均勻，反應順利進行。

本發明是通過苯甲酸和二甘醇在催化精餾塔內進行催化反應生成二甘醇二苯甲酸酯。通過催化精餾作用，在塔釜得到DEDB純度98％以上。本發明得到的DEDB產品為淡黃色液體，不需要進一步脫色，催化劑損失量小，對設備腐蝕性小，對環境無污染，具有很好的應用價值。

附圖說明

圖1為本發明工藝流程圖。在圖1中，各標記為：1原料；2配料釜；3進料泵；4催化精餾塔；5塔頂物料；6DEDB產品；7塔頂冷凝器；8回流罐；9分液罐；10水；11苯甲酸；12催化劑補充口。

圖2為本發明實施例二甘醇二苯甲酸酯(DEDB)標樣色譜圖。

圖3為本發明實施例1二甘醇二苯甲酸酯(DEDB)的色譜圖。

圖4為本發明實施例2二甘醇二苯甲酸酯(DEDB)的色譜圖。

圖5為本發明實施例3二甘醇二苯甲酸酯(DEDB)的色譜圖。

在圖2～5中，橫坐標為時間(min)，縱坐標為電壓(mV)。

具體實施方式

下面結合實施例及附圖對本發明作進一步詳細說明，但本發明并不限于此。