[發明專利]一種含疊氮基的雙核銅配合物及其制備方法

無效

• 申請號: 201110407600.6
• 申請日: 2011-12-09
• 公開（公告）號: CN102558201A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發明（設計）人: 夏軍
• 申請（專利權）人: 天津工業大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于配合物科學與技術領域，特別涉及一種含疊氮基的雙核銅配合物及其制備方法。

技術背景

隨著科學技術的發展，以及對新能源、新材料的迫切需求，金屬配合物的研究已經成為當前化學研究中最活躍的領域之一，它們在催化、氣體吸附、化學分離和離子交換等領域都有潛在的應用價值。在諸多金屬配合物中，金屬銅的配合物尤其占有重要的地位。在化工生產上，銅配合物可以被用做催化劑，催化化學反應的進行，促進綠色有機合成的發展[D.M.Ma等，J.Am.Chem.Soc.，120，12459，1998]；在生命科學領域，金屬銅配合物是許多蛋白酶的重要組成成分，對生命活動起到至關重要的作用[孫穎等，化學通報，6，495，2009]；在環境領域，利用銅配合物的光化學性質，可以對環境污染進行有效的修復[徐瓏等，化學進展，17，412，2005]。在金屬銅的配合物中，配體的種類、配合物的空間結構等因素對其物理化學性質都會產生不同的影響。因此，通過配體調控以及分子自組裝，設計合成具有新穎空間結構以及功能的銅配合物是各國科學家追求的共同目標。此外，二價銅離子具有成單電子，其配合物往往顯示出意想不到的磁學性質，對新型磁性材料的探索和發展將產生重大影響。

發明內容

本發明的目的是提供了一種含疊氮基的雙核銅配合物及其制備方法。該金屬銅配合物具有零維雙核結構，具有廣泛的應用前景。

本發明提供的同配合物的化學式為[Cu(N₃)(L₁)]·H₂O，其中L₁＝1，3-二(3，5-二甲基-1-氫-吡唑基)-2-羥基丙烷配體。

本發明公開的銅配合物的結構如圖1所示，它們的二級結構單元為：晶體屬于單斜晶系，空間群為P2₁/c，晶胞參數為：α＝90.00°，β＝110.182(17)°，γ＝90.00°；該配合物的空間結構是以雙核銅為中心，1，3-二(3，5-二甲基-1-氫-吡唑基)-2-羥基丙烷和疊氮基配體自組裝而形成的零維結構；Cu離子的配位幾何構型為變形的四方錐，在五個配位原子中，兩個O原子和兩個N原子分別來自于L₁配體的吡唑環和羥基，最后一個N原子來自于疊氮基；在四方錐結構中，由L₁配體提供的N、O原子形成不規則的N₂O₂四邊形作為底面，由疊氮基配體提供的N原子作為四方錐的頂點；兩個Cu離子之間又通過L₁配體的羥基O橋聯，形成Cu₂O₂的結構單位，對應的Cu與Cu的距離為3.033(1)

本發明的制備方法如下：

將CuCl₂·6H₂O和L₁配體置于放有甲醇溶液的燒杯中，室溫條件下反應2小時。將NaN₃固體溶于水溶液中。將上述兩種溶液混合，室溫條件下繼續反應2小時，將溶液過濾，濾液在空氣中靜置、揮發，一周后得到目標產品。CuCl₂·6H₂O、L₁、NaN₃的質量比為：2.57∶3.75∶1。

附圖說明

圖1[Cu(N₃)(L₁)]·H₂O的晶體結構圖。

表1配合物的晶體學數據

具體實施方式

實施例1配合物的合成：

0.5mmol?CuCl₂·6H₂O(0.085g)和0.5mmol?L1配體(0.124g)溶于15mL甲醇溶液中，在室溫條件下反應2小時，0.5mmol?NaN₃固體(0.033g)溶于8mL水中，將兩種溶液相混合，在室溫條件下反應2小時，將溶液過濾，濾液在空氣中靜置、揮發，一周后得到藍色塊狀晶體，產物用6mL乙醚洗滌，基于金屬Cu計算的產率為30％。

實施例2配合物的結構測定：

晶體結構測定采用BRUKER?SMART?1000?X-射線衍射儀，使用經過石墨單色化的Mokα射線()為入射輻射，以ω-2θ掃描方式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到晶胞參數，從差值Fourier電子密度圖利用SHELXL-97直接法解得晶體結構，并經Lorentz和極化效應修正。所有的H原子由差值Fourier合成并經理想位置計算確定。詳細的晶體測定數據見表1。結構見圖1；圖1：[Cu(N₃)(L₁)]·H₂O的晶體結構圖。