[發明專利]噁唑喹啉類有機銅化合物及其制備方法、制劑及在防治農業植物病害中的用途

有效

• 申請號: 201110401840.5
• 申請日: 2011-12-06
• 公開（公告）號: CN102516190A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: 王永華;張慧曉;劉蒙蒙;周偉;王高學;段金友
• 申請（專利權）人: 西北農林科技大學
• 主分類號: C07D261/12
• 分類號: C07D261/12;A01N43/80;A01P1/00;A01P3/00
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責任公司 61200
• 代理人: 陸萬壽

技術領域

本發明屬于農藥化工技術領域，特別涉及一種噁唑喹啉類有機銅化合物及其制備方法、制劑及在防治農業植物病害中的用途。

背景技術

3-羥基-5-甲基異噁唑(惡霉靈)分子式為C₄H₅NO₂，分子量為99，溶于大多數有機溶劑，在酸、堿溶液中均穩定，無腐蝕性，是一種內吸性殺菌劑和植物生長調節劑，具有內吸性和傳導性，能直接被植物根部吸收，進入植物體內，移動極為迅速.在根系內移動僅3小時便移動到莖部，24小時內移動至植物全身，其在植物體內的代謝產物為兩種葡萄糖苷，對植物有促進生長與根系發達的作用。此外，3-羥基-5-甲基異噁唑具有高效、低毒和環保的特點，用于強力土壤殺菌與種子消毒，對各種植物真菌病害，如鐮刀菌、苗腐菌、腐霉菌、絲核菌、根殼菌、雪微菌等均有顯著的防治效果。廣泛適用于水稻、小麥、棉花、甜菜、煙草、蔬菜、苗木、果樹、谷類、油科、瓜類、草坪、花卉等作物由上述病原細菌和真菌引起的作物病害。

8-羥基喹啉分子式為C₉H₇NO，分子量為145.16，是白色或淡黃色結晶或結晶性粉末，不溶于水和乙醚，溶于乙醇、丙酮、氯仿、苯或稀酸。為兩性化合物，能溶于強酸、強堿，在堿中電離成負離子，在酸中能結合氫離子，在PH＝7時溶解性最小。易發生硝化、磺化、氧化等反應，是有機合成(如藥物)的有用中間體。也可用作RNA合成抑制劑，對須發毛菌、疣孢漆斑菌以及綠色木霉菌有殺菌抑制作用，其銅鹽絡合物是優良的殺菌劑。

銅素殺菌劑作為一種傳統、重要的殺菌劑，有開發應用時間最早、使用時間最長、施用面積最大以及不易產生抗藥性等特點，是一類廣譜殺菌劑，在防治農業細菌和真菌性病害中有著廣泛的用途，銅素殺菌劑既有保護作用，又有一定的治療和鏟除作用，此外，還具有良好的粘著性，能夠在作物表面形成一層藥膜，從而達到耐雨水沖刷，持效期長的特點。目前銅素殺菌劑主要包括無機銅制劑和有機銅制劑。其中常見的無機銅制劑有氫氧化銅、堿式硫酸銅(波爾多液)、氧氯化銅。其特點是具有優勢的保護性殺菌劑，成本低，但缺點在于：第一，容易產生藥害，在花期和幼果期禁止或限制使用；第二，可混性差，無機銅制劑大多數為堿性農藥，不能與大多數農藥混配，使用起來不方便；第三，易引起螨類和銹壁虱的增殖，變相增加防治成本；第四，治療的效果不強，在水稻上不容易使用。

在銅制劑中，目前仍以無機銅制劑為主。但是，有機銅制劑的發展勢頭非常強勁，頗有“后來者居上”的趨勢。近幾年來，我國許多農藥廠家紛紛大舉向有機銅制劑挺進，農民朋友也享受到有機銅制劑帶來的種種防治好處，于是，有機銅制劑成為農用殺菌劑中異軍突起的“黑馬”。常見的有機銅制劑包括噻菌銅(龍克菌)、松脂酸銅、琥珀肥酸銅(DT)、腐植酸銅、脂肪酸銅、硝基酸銅、喹啉銅、環烷酸銅、銅皂液、氨基酸銅、乙酸銅、胺磺酸銅。其中噻菌銅、喹啉銅和30％壬菌銅微乳劑這三個有機銅制劑，都是具有中國自主知識產權的新產品，都是我國最近仿制其他國家過期專利發明的國家級重點新產品，是有機銅制劑中的佼佼者和市場新秀，市場潛力十分可觀。

有機銅制劑受到重視，決非偶然。它比無機銅制劑具有更多的質量上、技術上和使用上的優勢：A、有機銅制劑更加安全可靠，與環境相容性好，作物不易產生藥害，農民用藥更加放心；B、有機銅制劑因為不會傷害天敵“多毛菌”而不易引起紅蜘蛛和銹壁虱的增殖，減輕了農民的經濟負擔和用藥隱患；C、有機銅制劑親和性相當好，可以與絕大多數的殺蟲劑、殺螨劑、殺菌劑和植物生長調節劑相混配而不會引起化學反應，減輕了農民因多次噴藥而造成的勞動負擔，節省了勞動時間，用藥更加省心；D、有機銅制劑適用范圍和使用期上更加廣泛，在花期和幼果期正常使用條件下也不易產生藥害；E、有機銅制劑的銅元素含量、殘留量相對較低，環境污染少；F、在有機銅制劑中，銅離子與化合物協同作用，雙重機理殺菌，殺菌更加徹底、更加高效。

目前市場上，生產有機銅制劑的廠家越來越多，登記的防治對象也越來越廣泛，細菌性病害、真菌性病害和病毒性病害都在防治之中，實現了農民“一藥治多病”的愿望。此外，有機銅制劑還可用于滅除青苔、地衣，殺滅蝸牛、釘螺以及進行種子處理、果蔬保鮮儲存和補充作物微量元素等作用。有機銅制劑的技術優勢在于有機銅制劑“大多數呈中性，具有更好的親和性和混配性，使用方便安全，便于操作；有機銅制劑的“含銅量”更低，對環境的污染更小，對螨類的影響更小，對農作物的花期和幼果期影響更小，使用更加安全和放心。