[發明專利]含有胍基團的銥配合物及在制備電致發光器件方面的應用

無效

• 申請號: 201110399661.2
• 申請日: 2011-12-06
• 公開（公告）號: CN102558238A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發明（設計）人: 劉宇;王悅
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;H01L51/50;H01L51/54
• 代理公司: 長春吉大專利代理有限責任公司 22201
• 代理人: 張景林;劉喜生

技術領域

本發明屬于有機電致發光技術領域，具體涉及一類含有胍基團配體的銥配合物以及這些銥配合物在制備電致發光器件方面的應用。

背景技術

作為新一代的顯示技術，有機電致發光器件或稱有機發光二極管(OLED)，以其無以倫比的優勢吸引了眾多人的目光，國內外無數的科學家和各大電子廠商都投入了大量的精力和資金來研究它，使其進入了實用化階段。另外，電致發光技術在白光照明領域也有著巨大的潛在市場，將在不久的將來作為新一代的照明光源得到應用?；仡櫽袡C電致發光的歷史，Pope等人于二十世紀六十年代初最早報道了這一現象，他們在蒽單晶兩側施加四百伏的高壓時觀察到了蒽發出的藍光。但是由于單晶難于生長，器件驅動電壓很高(400～2000V)，他們所采用的工藝幾乎沒有實際用途。直到1987年，美國Kodak公司的C.W.Tang等人采用超薄膜技術以空穴傳輸效果較好的芳香胺作為空穴傳輸層，以8-羥基喹啉的鋁配合物作為發光層，以氧化銦錫(ITO)薄膜和金屬合金分別作為陽極和陰極，制備了發光器件。該器件在10V驅動電壓下得到了亮度高達1000cd/m²的綠光發射，器件的效率為1.5lm/W(見C.W.Tang?and?S.A.VanSlyke，Appl.Phys.Lett.，1987，51，913)。這一突破性進展使得有機電致發光研究得以在世界范圍內迅速深入地開展起來。

1998年美國普林斯頓大學的Forrest等人研究發現，使用一般有機材料或采用熒光染料摻雜技術制備的有機發光器件，由于受自旋守恒的量子力學躍遷規律約束，其最大發光內量子效率為25％。他們將磷光染料八乙基卟啉鉑(PtOEP)摻雜于主體發光材料中，制備出外量子效率為4％，內量子效率達23％的發光器件，從而開辟了磷光電致發光的新領域(見M.A.Baldo，D.F.O′Brien?et?al.，Nature，1998，395，151)。有機電致綠色磷光材料是研究最早，也是發展最成熟的一類材料。1999年，M.A.Baldo等將三(2-苯基吡啶)銥(Ir(ppy)₃)摻雜到4，4’-N，N’-二咔唑聯苯(CBP)中，器件的最大外量子效率和功率效率分別為8.0％和31lm/W，從此掀起了重金屬配合物電磷光材料和器件研究的熱潮(見M.A.Baldo，S.Lamanskv，P.E.Burrows，et?al，Appl.Phys.Lett.，1999，75，4-6)。由于具有非常高的效率和亮度，有機磷光配合物在未來的有機固態照明領域有著較強的應用前景。但是，由于目前報道的磷光配合物存在較為嚴重的三重態-三重態湮滅以及較差的載流子傳輸能力，該類配合物往往要在很低、很窄的摻雜濃度范圍內才能實現高性能的電致發光，這就要求較為苛刻的器件制備條件，從而導致產業化生產中的較高的成本，影響產品的品質和商業競爭能力。

新材料的開發是推動電致發光技術不斷進步并進入實用化階段的必需手段。近年來，人們對新材料的開發投入了巨大的財力和精力，大量性能優良的材料使有機電致發光取得了一些突破性進展(見U.S.Pat.No.5,150,006；5,141,671；5,073,446；5,061,569；5,059,862；5,059,861；5,047,687；4,950,950；5,104,740；5,227,252；5,256,945；5,069,975；5,122,711；5,554,450；5,683,823；5,593,788；5,645,948；5,451,343；5,623,080；5,395,862)。

發明內容

本發明的目的在于提供一系列新的含有胍基團配體的銥配合物，及將其作為有機電致發光材料(化合物1-14)應用于制備高性能的有機電致發光器件。本發明旨在開發新的電致發光材料，涉及的材料具有易于制備、成本低廉的優點，并具有較好的電致發光性能。

化合物1-14的合成路線如下圖所示?；衔?-14分別在氮氣保護下以正己烷為溶劑反應制得，具體實驗條件見實施例。