[發(fā)明專利]一種純化環(huán)境基質(zhì)萃取液中二惡英類物質(zhì)的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110396419.X
• 申請日: 2011-12-02
• 公開（公告）號(hào): CN102539219A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 任明忠;張漫雯;張素坤;寧慧平;海景
• 申請（專利權(quán)）人: 環(huán)境保護(hù)部華南環(huán)境科學(xué)研究所
• 主分類號(hào): G01N1/34
• 分類號(hào): G01N1/34
• 代理公司: 廣州市越秀區(qū)哲力專利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 44288
• 代理人: 湯喜友

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及環(huán)境檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種純化環(huán)境基質(zhì)萃取液中二惡英類物質(zhì)的方法。

背景技術(shù)

二惡英又稱二氧雜芑，是一種無色無味、毒性嚴(yán)重的脂溶性物質(zhì)，對人體危害嚴(yán)重。二惡英實(shí)際上是二惡英類一個(gè)簡稱，它指的并不是一種單一物質(zhì)，而是結(jié)構(gòu)和性質(zhì)都很相似的包含眾多同類物或異構(gòu)體的兩大類有機(jī)化合物，即多氯二苯并二惡英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)。

環(huán)境中二惡英的分析屬于超痕量、多組分分析，基質(zhì)效應(yīng)復(fù)雜，定性定量檢測復(fù)雜，完備的凈化流程對于痕量有機(jī)污染物檢測來說是關(guān)鍵環(huán)節(jié)。目前在凈化流程的發(fā)展上，主要是針對填料的選擇和自動(dòng)化及系統(tǒng)化的改進(jìn)。目前，推行的凈化方法有國際標(biāo)準(zhǔn)方法、國家標(biāo)準(zhǔn)方法以及行業(yè)中推廣的五步凈化法，其中，常用的五步凈化方法對樣品凈化徹底、流程簡單、能夠準(zhǔn)確測定二惡英和多氯聯(lián)苯的含量，為環(huán)境評(píng)價(jià)、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和研究污染物來源歸縮等提供了可靠的實(shí)驗(yàn)技術(shù)保障。該方法包括酸性硅膠柱凈化、多段硅膠柱凈化、凝膠滲透色譜柱凈化、堿性氧化鋁柱凈化弗羅里硅酸鎂柱凈化五個(gè)凈化步驟，但存在以下缺點(diǎn)：整個(gè)凈化流程長，步驟較繁瑣，需要的時(shí)間較長，凈化方法復(fù)雜，對分析人員的要求高、對實(shí)驗(yàn)室條件的要求較高。以上問題限制了二惡英檢測工作的快速開展。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種純化環(huán)境基質(zhì)萃取液中二惡英類物質(zhì)的方法，該方法快速、穩(wěn)定、簡易、廉價(jià)，能廣泛運(yùn)用于普通有機(jī)分析實(shí)驗(yàn)室，促進(jìn)二惡英檢測工作的快速開展。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種純化環(huán)境基質(zhì)萃取液中二惡英類物質(zhì)的方法，其特征在于包括以下凈化步驟：

1)復(fù)合膠柱凈化：所述復(fù)合膠柱內(nèi)的填料由下及上依次為玻璃棉、石英砂、中性硅膠、堿性硅膠、中性硅膠、酸性硅膠、無水硫酸鈉，環(huán)境基質(zhì)萃取液滴進(jìn)該復(fù)合膠柱后，用正己烷洗脫。此步驟目的是將樣品中的大部分的干擾基質(zhì)一次性去除，包括油脂、脂肪酸、色素、多環(huán)芳烴類物質(zhì)以及各種極性物質(zhì)等。

2)弗羅里硅酸鎂-堿性氧化鋁復(fù)合柱凈化：所述弗羅里硅酸鎂-堿性氧化鋁復(fù)合柱內(nèi)的填料由下及上依次為硅烷化玻璃棉、石英砂、弗羅里硅酸鎂、堿性氧化鋁、無水硫酸鈉，將步驟1)凈化后的環(huán)境基質(zhì)萃取液滴進(jìn)該弗羅里硅酸鎂-堿性氧化鋁復(fù)合柱后，先用正己烷/二氯甲烷混合液洗脫，洗脫得含有PCBs及其他組分的樣品溶液，將此部分溶液棄去，再用二氯甲烷淋洗獲得含PCDD/Fs的樣品溶液。此步驟目的在于去除有機(jī)氯農(nóng)藥、弱極性物質(zhì)，以及分離大部分多氯聯(lián)苯(PCBs)和多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)等，最終達(dá)到純化目標(biāo)物PCDD/Fs的目的。弗羅里硅酸鎂是一種在美國注冊使用的硅堿性土物質(zhì)，它和堿性氧化鋁有相類似的凈化功能，能選擇性地去除有機(jī)氯農(nóng)藥及弱極性物質(zhì)。另外，已經(jīng)有實(shí)驗(yàn)證明，它對分離PCDD/Fs和PCBs有很好的效果。PCBs和PCDD/Fs的化學(xué)性質(zhì)相似，其色譜行為也相似。如果不在前處理流程中分離就進(jìn)行儀器分析，某些化合物將出現(xiàn)共溢出的現(xiàn)象，造成相互干擾，影響了PCDD/Fs的準(zhǔn)確測定。因此，必須在前處理中將兩組化合物分離。

優(yōu)選地，步驟2)中正己烷/二氯甲烷混合液的正己烷與二氯甲烷的體積比為95∶5。

優(yōu)選地，復(fù)合膠柱選擇徑高比為1∶5～10的常壓壓玻璃層析柱，下部帶四氟節(jié)門。此復(fù)合膠柱起主要作用的是硫酸的磺化作用，故將酸性硅膠置于上層，先去除大部分的基質(zhì)效應(yīng)，有助于下部柱層析的凈化作用。與堿性硅膠之間，加一層中性硅膠作墊隔，以避免堿性硅膠的中和反應(yīng)影響凈化效果。

優(yōu)選地，步驟1)中，復(fù)合膠柱的內(nèi)徑2.5cm，柱長25cm，玻璃棉填料高1cm、石英砂填料高1cm、中性硅膠3g、堿性硅膠4g、中性硅膠3g、酸性硅膠40g、無水硫酸鈉高1cm。

優(yōu)選地，步驟1)和步驟2)的填料在使用前經(jīng)過下述處理：

中性硅膠：用馬弗爐550℃活化＞12h后置于干燥器內(nèi)保存?zhèn)溆茫?/p>

堿性氧化鋁：用500℃馬弗爐活化8小時(shí)，置于干燥器中降至室溫，密封保存，72小時(shí)內(nèi)使用；

弗羅里硅酸鎂：140℃活化24h以上，取出置于干燥器中降至室溫半小時(shí)內(nèi)使用；

無水硫酸鈉：450℃焙燒4h以上，冷卻至室溫，裝在磨口瓶里置于干燥器內(nèi)保存?zhèn)溆茫?/p>

硅烷化玻璃棉和石英砂：450℃焙燒4小時(shí)以上備用；

棉花和濾紙：用二氯甲烷超聲半小時(shí)三遍后，真空抽干溶劑后，置于干燥器內(nèi)保存?zhèn)溆谩?/p>

優(yōu)選地，弗羅里硅酸鎂-堿性氧化鋁復(fù)合柱的徑高比為1∶5～10。