[發明專利]預乳化核殼乳液聚合法制備高固含量耐水、耐寒型皮革涂飾劑的方法

無效

• 申請號: 201110394825.2
• 申請日: 2011-12-02
• 公開（公告）號: CN102516450A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: 馬建中;劉俊莉;鮑艷
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C08F220/18
• 分類號: C08F220/18;C08F220/14;C08F230/08;C08F220/06;C08F2/26;C08F2/30;C09D133/08;C14C11/00
• 代理公司: 西安新思維專利商標事務所有限公司 61114
• 代理人: 李罡

技術領域

????本發明涉及一種皮革涂飾劑的制備方法，具體涉及一種預乳化核殼乳液聚合法制備高固含量耐水、耐寒型皮革涂飾劑的方法。

背景技術

聚丙烯酸酯是目前廣泛應用的一類皮革涂飾劑，具有成膜柔韌富有彈性，涂層耐光、耐老化、耐濕擦性能優異、成本低廉等優點；但是，線型結構的聚丙烯酸酯涂飾劑屬于熱塑性材料，對溫度較為敏感，隨著溫度升高，涂層就逐漸變軟而發粘，當溫度降到一定程度，涂層就變得易脆裂，嚴重影響了其在特殊氣候條件下的應用。目前市場上常見的聚丙烯酸酯皮革涂飾劑均在-10℃?~?-15℃下就發生脆裂，因此研究開發適用于寒冷地區的改性聚丙烯酸酯皮革涂飾劑迫在眉睫。

近年來，國內外有關聚丙烯酸酯的改性，主要是通過引入官能單體、納米材料等與丙烯酸單體進行多元共聚、接枝共聚，或是外加交聯劑，變線性結構為網狀結構，從而提高涂膜的耐熱耐寒性能。但是這兩種方法都只是在分子結構上對聚丙烯酸酯進行改性，涂層“熱粘冷脆”的缺陷雖有改善，但仍顯不足。相關研究表明：在相同原料組成情況下，“核殼型”乳膠粒由于其核層、殼層之間可能存在接枝、共聚、交聯、互穿、或者離子鍵合等作用，可以顯著提高聚合物的耐熱、耐水、耐候、抗污等性能。

發明內容

本發明的目的是提供一種能克服傳統聚丙烯酸酯皮革涂飾劑“熱粘冷脆”缺陷、提高耐水、耐溶劑性的預乳化核殼乳液聚合法制備高固含量耐水、耐寒型皮革涂飾劑的方法。

本發明所采用的技術方案是：

預乳化核殼乳液聚合法制備高固含量耐水、耐寒型皮革涂飾劑的方法，其特征在于：

由以下步驟實現：

步驟一：

取0.08-0.12重量份的混合乳化劑，溶于4-6重量份的去離子水攪拌均勻后，加入13-16重量份的混合單體，乳化5-10min得到核層單體預乳液；

其中的混合乳化劑由十二烷基硫酸鈉1-3重量份、烷基酚醚磺基琥珀酸酯鈉鹽0-2重量份和聚乙二醇0-1重量份組成；

其中的混合單體由丙烯酸丁酯8-12重量份、甲基丙烯酸丁酯0-5重量份、甲基丙烯酸甲酯0-5重量份、丙烯酸甲酯0-5重量份、丙烯酸乙酯0-5重量份和多官能度丙烯酸酯類單體0.07-0.1重量份組成；

步驟二：

取0.1-0.4重量份的混合乳化劑，溶于6-8份的去離子水攪拌均勻后，加入13-18份的混合單體，乳化5-10min得到殼層單體預乳液；

其中的混合乳化劑由十二烷基硫酸鈉1-3重量份、烷基酚醚磺基琥珀酸酯鈉鹽0-2重量份和聚乙二醇0-1重量份組成；

其中的混合單體由丙烯酸丁酯8-12重量份、甲基丙烯酸丁酯0-5重量份、甲基丙烯酸甲酯?0-12重量份、丙烯酸甲酯0-5重量份、丙烯酸乙酯0-5重量份、有機硅烷偶聯劑1-5重量份和羧酸類單體0.08-0.12重量份組成；

步驟三：

將三口燒瓶水浴加熱至50-60℃，加入0.7-1.0重量份的混合乳化劑、0.1-0.4重量份碳酸氫鈉和15-20重量份水的混合液，攪拌20min，分別加入5-10重量份混合單體和含0.04-0.08重量份引發劑的水溶液2-5重量份，升溫到75-80℃，攪拌0.5h；待乳液泛藍后分別滴加核層預乳液和含0.05-0.08重量份引發劑的水溶液6-10重量份，滴加2.5h，保溫反應1h；然后同時滴加殼層預乳液和含0.08-0.12重量份引發劑的水溶液8-12重量份，滴加2h，升溫到85-90℃，保溫反應0.5h后，補加含0.01-0.04重量份引發劑的水溶液1-5重量份，繼續保溫反應1h；用氨水調節乳液pH=7左右，紗布過濾即得產物；

其中的混合乳化劑由十二烷基硫酸鈉1-3重量份、烷基酚醚磺基琥珀酸酯鈉鹽0-2重量份和聚乙二醇0-1重量份組成；

其中的混合單體由丙烯酸丁酯2-6重量份、甲基丙烯酸丁酯0-3重量份、甲基丙烯酸甲酯0-3重量份、丙烯酸甲酯0-3重量份和丙烯酸乙酯0-3重量份。

步驟一和步驟二中的乳化過程均指在高剪切機下、轉速為600~1000rpm/min的乳化。

步驟一中，混合單體中的多官能度丙烯酸酯類單體為三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯或乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯。

步驟二中，混合單體中的有機硅烷偶聯劑為乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

步驟二中，混合單體中的羧酸類單體為丙烯酸或甲基丙烯酸。

步驟三中，引發劑為過硫酸銨、過硫酸鉀或過硫酸鈉。