[發明專利]一種劣質汽油選擇性加氫脫硫的工藝方法及裝置

有效

• 申請號: 201110393899.4
• 申請日: 2011-12-01
• 公開（公告）號: CN103131467A
• 公開（公告）日: 2013-06-05
• 發明（設計）人: 彭成華;付玉梅;張宗輝;楊峰;熊震霖;劉忠信;李青燕
• 申請（專利權）人: 北京海順德鈦催化劑有限公司
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

技術領域

本發明涉及一種對高硫含量及硫醇硫超標的劣質汽油進行選擇性加氫處理的方法及裝置，特別是針對催化裂化汽油(簡稱FCC汽油)進行選擇性脫硫、脫硫醇的組合新工藝及裝置。

背景技術

目前，汽油中超過90％的硫來自催化裂化汽油。因此，降低催化裂化汽油的硫含量和硫醇含量是生產低硫汽油、滿足當今和未來汽油規格的關鍵。

傳統的加氫脫硫(HDS)工藝可以有效降低催化裂化汽油中的硫和硫醇含量。但是，因為在汽油加氫脫硫的同時，烯烴被大幅度加氫飽和，使用這種方法汽油辛烷值(RON值)損失較大。

為了減少脫硫汽油辛烷值的損失，國內外開發出許多催化裂化汽油選擇性加氫脫硫(SHDS)工藝方法，其方法均基于以下原理：即選擇性地對汽油進行加氫脫硫，將含硫化物轉化成H₂S，同時對烯烴加氫飽和反應進行限制，從而達到汽油辛烷值損失控制在可以接受的水平。

目前，國內工業應用的催化裂化汽油選擇性加氫脫硫工藝主要有美國CDTECH公司的CDHydr/CDHDS工藝、法國AXNES的Prime-G⁺、撫順石油化工研究院的OCT-M工藝，北京海順德鈦催化劑有限公司的CDOS-HCN工藝。這些工藝的特點是將催化裂化汽油分餾切割為輕、重兩個餾分或輕、中、重三個餾分，并針對不同餾分的特性分別進行處理，其中重餾分汽油是采用專用的催化劑進行選擇性加氫脫硫，然后再將處理后的各餾分混合而得到低硫汽油。這些工藝均需設置專用的分餾裝置，相比本發明所述的工藝都不同程度的存在著投資較大、流程較復雜及能耗較大等問題。

EP?1031622公開了全餾分FCC汽油加氫脫硫的方法，但低硫產品中硫醇硫含量超過10μg/g。

CN?101173184A公開了一種劣質汽油選擇性加氫脫硫的方法，具體描述了在選擇性加氫脫硫反應過程中，原料中加入脫除H₂S的脫硫化氫劑(如氨、醇胺類化合物)。雖然可以處理全餾分汽油原料，并且產品的硫含量不大于50μg/g，硫醇硫含量不大于10μg/g，但要消耗大量脫硫化氫劑。

USP?6692635公開了在加氫脫硫反應區后補充一個加氫精制反應區，在20％NiO催化劑上進一步加氫，將飽和硫化物(包括硫醇)轉化為H₂S。在同等脫硫率92％情況下，相比單一加氫脫硫反應的實例，辛烷值的抗爆指數(RON+MON)/2由損失5單位下降至2單位。該方法需要對原料進行分餾切割，重餾分汽油進行加氫脫硫處理，產品硫含量只達到96～240μg/g。

EP?1346144公開了一種汽油加氫脫硫及限制硫醇含量的方法，該方法包括一部分脫硫汽油再循環至脫硫反應器的入口，再循環量為待處理原料進料量的0.1～3倍。但該方法生產的汽油中硫含量通常不大于30μg/g，硫醇含量不大于20μg/g。此外，相比本發明工藝方法，缺少對原料進行選擇加氫處理的過程，同時脫硫汽油再循環的方式及解決的問題有所不同。

CN?1294240C公開了一種全餾分FCC汽油在氫氣存在下經過兩個加氫反應器的處理工藝，即先經選擇性加氫反應器脫除汽油中的二烯烴；然后進入加氫改質反應器與改質催化劑接觸，進行包括芳構化、異構化等改質反應，提高汽油的辛烷值；然后與改質反應器底部的加氫脫硫催化劑接觸，脫除其中的有機硫化物及部分烯烴。雖然產品硫含量可降至不大于50μg/g，辛烷值的抗爆指數(RON+MON)/2損失不大于1.8，但產品收率97.5m％相對偏低些。

發明內容

針對以上現有技術，本發明要解決的技術問題之一是提供一種對劣質汽油選擇性加氫脫硫的組合工藝方法，從而獲得具有超低硫含量、低硫醇含量、辛烷損失值較小的汽油，并且產品的收率高。本發明要解決的另一個技術問題是提供一種對劣質汽油選擇性加氫脫硫的裝置，從而得到硫含量不大于10μg/g的超低硫汽油。

一種劣質汽油選擇性加氫脫硫的方法，包括：

(1)劣質汽油原料在氫氣存在下，在選擇性加氫反應器中與選擇性加氫催化劑接觸進行選擇性加氫反應，使原料中的二烯烴加氫生成單烯烴或烷烴，同時使部分烯烴發生異構化反應；其中反應溫度為80～250℃，反應壓力為1～5MPa，液時空速為1～20h^-1，氫油體積比為5～100v/v；