[發(fā)明專利]一種用于烯烴聚合的催化劑載體及其制備方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201110386493.3 | 申請(qǐng)日： | 2011-11-29 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN103130922A | 公開（公告）日： | 2013-06-05 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 王世波;周俊領(lǐng);劉東兵;呂新平;張磊;毛炳權(quán);周歆;邢寶泉;張長(zhǎng)禮 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分類號(hào)： | C08F10/00 | 分類號(hào)： | C08F10/00;C08F4/02 |
| 代理公司： | 北京聿宏知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372 | 代理人： | 吳大建;盧綺琴 |
| 地址： | 100728 北*** | 國省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 用于 烯烴 聚合 催化劑 載體 及其 制備 方法 | ||
1.一種用于烯烴聚合的催化劑載體，其包含由至少一種有機(jī)鎂化合物、至少一種含羥基類化合物、至少一種含氯有機(jī)磷化合物以及至少一種改性析出劑形成的反應(yīng)產(chǎn)物；
所述有機(jī)鎂化合物如通式(I)MgR1nCl2-n所示，式中R1是C2～C20的烴基，0＜n≤2；
所述含羥基類化合物如通式(II)HOR2所示，式中R2是C2～C20的烴基；
所述含氯有機(jī)磷化合物為PCl5或如通式(III)OpPR3qCl3-q所示的化合物，其中R3是C2～C20的烷基或烷氧基，0≤q＜3，p＝0或1；
所述改性析出劑是聚丁二烯嵌段聚環(huán)氧乙烷類共聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑載體，其中所述的有機(jī)鎂化合物通式(I)中，R1是C2～C20的烷基；優(yōu)選所述的有機(jī)鎂化合物選自二丁基鎂、二異丁基鎂、二辛基鎂、丁辛基鎂、氯化乙基鎂、氯化丁基鎂中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑載體，所述的含羥基類化合物為脂肪醇或芳香醇，優(yōu)選自正丁醇、正己醇、異辛醇、苯甲醇和苯乙醇中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑載體，所述的含氯有機(jī)磷化合物選自二氯甲基磷、二氯乙基磷、二氯丁基磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、二氯磷酸甲酯、二氯磷酸乙酯和二氯磷酸丁酯中至少一種，優(yōu)選三氯化磷、五氯化磷和三氯氧磷中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的催化劑載體，所述聚丁二烯嵌段聚環(huán)氧乙烷類共聚物包括二嵌段和三嵌段及其衍生物，嵌段類型任選為線形、帶支鏈形或星形形式。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的催化劑載體，所述的聚丁二烯嵌段聚環(huán)氧乙烷類共聚物中聚丁二烯的含量為3-97wt％，優(yōu)選為10-90wt％。
7.一種如權(quán)利要求1-6之一所述的用于烯烴聚合的催化劑載體的制備方法，包括如下步驟：
a：將所述有機(jī)鎂化合物和所述含羥基類化合物反應(yīng)形成透明溶液；
b：將所述改性析出劑分散在C4～C20烷烴或/和芳烴溶劑中并與步驟a得到的透明溶液混合得到混合液；
c：將所述含氯有機(jī)磷化合物與步驟b得到的混合液在-20～50℃的低溫下混合，然后升溫反應(yīng)形成含固體顆粒的懸浮液；
d：分離收集所述固體顆粒即為催化劑載體。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述步驟c中的低溫為-10～40℃；所述升溫方式為快速升溫、緩慢升溫、逐步升溫或漸變的程序升溫。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，以每摩爾有機(jī)鎂化合物計(jì)，含羥基類化合物為0.1～20摩爾，優(yōu)選0.2～10摩爾；含氯有機(jī)磷化合物為0.1～50摩爾，優(yōu)選0.5～20摩爾；改性析出劑在反應(yīng)體系中的濃度控制在0.001～100克/升，優(yōu)選0.01～50克/升。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，所述步驟b中溶劑為選自己烷、庚烷和甲苯中的一種或多種。
11.一種如權(quán)利要求1～6中任意一項(xiàng)所述載體或如權(quán)利要求7～10中任意一項(xiàng)制備方法制備得到的載體，其特征在于，載體顆粒為球形，其具有可控的粒度大小和分布，平均粒徑在0.1-200μm，優(yōu)選1-100μm。
12.一種如權(quán)利要求1～6中任意一項(xiàng)所述載體或如權(quán)利要求7～10中任意一項(xiàng)制備方法制備得到的載體在烯烴均聚合或共聚合中的應(yīng)用，其中所述烯烴為乙烯、丙烯、丁烯、己烯和辛烯。
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