[發(fā)明專利]一種3,4-二甲基吡唑磷酸鹽的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110386355.5
• 申請(qǐng)日: 2011-11-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102399189A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-04-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃生建;張春雷;徐燦闖
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上虞盛暉化工有限公司
• 主分類號(hào): C07D231/12
• 分類號(hào): C07D231/12
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種3，4-二甲基吡唑磷酸鹽的合成方法，其特征在于：所述的方法按照如下步驟進(jìn)行：(1)以丁酮、多聚甲醛為原料，甲醇為均相劑，40-70℃下滴加強(qiáng)堿溶液，滴加完畢后保溫反應(yīng)，反應(yīng)完全，再加入水合肼，以甲苯為脫水劑、對(duì)甲苯磺酸為脫水催化劑，升溫回流脫水反應(yīng)，反應(yīng)至體系中沒(méi)有水生成為止，冷卻到室溫得反應(yīng)液A，所述的丁酮、多聚甲醛、水合肼的物質(zhì)的量比為1.0∶0.5-1.8∶0.5-1.5；所述的強(qiáng)堿溶液中堿的質(zhì)量為丁酮質(zhì)量的0.01-2％；所述的甲苯用量為丁酮質(zhì)量的1.0-5.0倍、所述的對(duì)甲苯磺酸的用量為丁酮質(zhì)量的0.001％-5.0％；(2)將所述反應(yīng)液A加入到含有催化劑的硫酸溶液中，升溫到70-140℃反應(yīng)，反應(yīng)完畢，得反應(yīng)液B，反應(yīng)液B后處理得到3，4-二甲基吡唑，所述的催化劑為碘化物和相轉(zhuǎn)移催化劑，所述碘化物、相轉(zhuǎn)移催化劑的質(zhì)量各為丁酮質(zhì)量的0.001-5.0％；(3)將步驟(2)得到的3，4-二甲基吡唑溶于有機(jī)溶劑中，加入磷酸調(diào)pH至1～5，繼續(xù)攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后得反應(yīng)液C，反應(yīng)液C冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾，濾餅經(jīng)真空干燥制得所述的3，4-二甲基吡唑磷酸鹽；所述的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、丁醇或丙酮。

2.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的步驟(2)反應(yīng)液B后處理方法為：反應(yīng)液B降溫到30℃，用堿液調(diào)pH至8-13，加入甲苯萃取，攪拌、靜置、分層，取甲苯層減壓回收甲苯后得到所述的3，4-二甲基吡唑。

3.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于步驟(3)所述的有機(jī)溶劑的用量為丁酮質(zhì)量的0.5-5倍。

4.如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：步驟(1)所述的強(qiáng)堿溶液是濃度為1-20％的氫氧化鉀水溶液、1-20％氫氧化鈉水溶液或1-20％甲醇鈉的甲醇溶液。

5.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(2)所述的碘化物為碘化鈉、碘化鉀、碘或氫碘酸。

6.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(2)所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨或三乙基芐基氯化銨。

7.如權(quán)利要求1中所述的合成方法，其特征在于：步驟(2)所述的硫酸溶液中硫酸與丁酮物質(zhì)的量比為3-6∶1。

8.如權(quán)利要求7中所述的合成方法，其特征在于：所述的硫酸溶液是濃度為40-80％硫酸水溶液。

9.如權(quán)利要求1中所述的合成方法：其特征在于：步驟(3)所述的有機(jī)溶劑為乙醇。

10.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的方法按照如下步驟進(jìn)行：(1)以丁酮、多聚甲醛為原料，甲醇為均相劑，40-70℃下滴加1～20％的氫氧化鈉水溶液，滴加完畢后保溫反應(yīng)10～15h，再加入水合肼，以甲苯為脫水劑、對(duì)甲苯磺酸為脫水催化劑，升溫回流脫水反應(yīng)，反應(yīng)至體系中沒(méi)有水生成為止，反應(yīng)液A冷卻到室溫，所述的丁酮、多聚甲醛、水合肼的物質(zhì)的量比為1∶1.0-1.5∶1.0∶1.4；所述的甲醇的用量是丁酮質(zhì)量的0.1-5％，所述的甲苯用量為丁酮質(zhì)量的1.0-5.0倍、所述的對(duì)甲苯磺酸的用量為丁酮質(zhì)量的0.001％-5.0％；(2)將所述反應(yīng)液A加入到含有碘化鈉和四丁基溴化銨的質(zhì)量濃度為70％的硫酸溶液中，升溫到70-140℃反應(yīng)4-14h，得反應(yīng)液B，反應(yīng)液B降溫到30℃，用30％氫氧化鈉溶液調(diào)PH至8-9，加入甲苯，攪拌、靜置、分層得到甲苯層，甲苯層減壓回收甲苯后得到3，4-二甲基吡唑，所述的硫酸溶液中硫酸與丁酮物質(zhì)的量比為4∶1；所述碘化鈉和四丁基溴化銨的用量各為丁酮質(zhì)量的0.001-5.0％；(3)將所述3，4-二甲基吡唑溶于乙醇中，加入濃度為85％磷酸調(diào)PH至1-2，繼續(xù)攪拌反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾，濾餅經(jīng)真空干燥制得所述的3，4-二甲基吡唑磷酸鹽。