[發(fā)明專利]一種可控合成近紅外Ag2Se納米晶體的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110385651.3
• 申請日: 2011-11-29
• 公開（公告）號: CN102517339A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 龐代文;崔然;谷亦平;張志凌
• 申請（專利權(quán)）人: 武漢大學(xué)
• 主分類號: C12P3/00
• 分類號: C12P3/00
• 代理公司: 武漢科皓知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 42222
• 代理人: 薛玲

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種通過調(diào)控生化反應(yīng)來可控合成Ag₂Se納米晶體的制備方法，屬于生物、化學(xué)及材料科學(xué)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

由于生物體血液和組織的自發(fā)熒光和吸收在近紅外區(qū)域非常低，因此，近紅外材料對生物成像和活體檢測非常重要。此外，近紅外材料的生物相容性，毒性，小尺寸也是生物應(yīng)用中比較重要問題。在綠色溫和的條件下合成納米材料的同時，控制好納米材料的尺寸和性能是該領(lǐng)域備受關(guān)注的焦點。量子點的制備方法中通常都采用了危險且昂貴的金屬有機化合物原料或復(fù)雜、難以控制的操作方法。得到的量子點尺寸通常比較大。

2003?年Qian報道了將Ag₂CO₃和Se在幾種不同溶劑中混合加熱制備Ag₂Se的方法。此后，Cao報道了先將AgNO₃和C₄H₄Se，分別與C₆H₅NH₂形成溶液A和B，然后將溶液B加到溶液A中去加熱制備Ag₂Se。Li用Na₂SeSO₃和AgNO₃采用微乳法合成的Ag₂Se粒徑7至12?nm。另外將AgNO₃和Se在ODA中加熱得到粒徑8.5?nm的Ag₂Se，然后組裝成介孔結(jié)構(gòu)。Fu用水熱法將AgNO₃和Na₂SeSO₃在?poly(vinyl?pyrrolidone)?(PVP)?和KI加熱制的Ag₂Se長60–80?nm，寬30–40?nm。

Vittal用單一前體[(Ph₃P)₃Ag₂(SeC{O}Ph)₂]?在TOP和?HAD中加熱分解制備Ag₂Se，通過改變HAD和前體的比例，反應(yīng)溫度，反應(yīng)時間得到不同大?。?1-70?nm）和形態(tài)的Ag₂Se納米晶體。Norris用AgNO₃和Se分別與TOP形成反應(yīng)前體，在?oleic?acid?(OA),?1-octadecylamine?(ODA),??1-octadecene?(ODE)混合溶液中先后注入TOP-Se和Ag-TOP得到的Ag₂Se粒徑7?nm。

Heiss第一個報道了在有機相中合成小粒徑（2-4nm）熒光發(fā)射波長1030?和?1250?nm?的Ag₂Se?量子點。?

如何實現(xiàn)近紅外納米材料小粒徑的可控性一直是材料合成過程中的難題。在生物標記中，納米材料所必需的性質(zhì)取決于材料的組成，尺寸，形狀，結(jié)晶度以及結(jié)構(gòu)。如果能夠?qū)崿F(xiàn)對以上這些參數(shù)的控制，即實現(xiàn)納米材料的可控性，又能控制材料的特性，從而得到各種理想的材料。

上述各種金屬化合物/元素有機物路線的方法中，雖然已經(jīng)可以用AgNO₃和Se?等無機化合物制備出量子點，但是通常所制備的量子點粒徑較大，無熒光性質(zhì)等。有機金屬化合物作原料，需要較為苛刻的反應(yīng)條件，所以如果能夠?qū)⑦@些方法進行改進，選擇價格低廉、性質(zhì)穩(wěn)定的原料，在相對綠色、安全、溫和的條件下可控地制備所需的納米材料，無疑將具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容

針對上述不足，本發(fā)明提供一種在綠色溫和的條件下尺寸可控地合成Ag₂Se納米晶體的方法。

本發(fā)明方法是通過調(diào)控生物體內(nèi)谷胱甘肽還原酶以及輔酶Ⅱ催化亞硒酸鈉（Na₂SeO₃）還原過程生化反應(yīng)來可控合成Ag₂Se納米晶體。具體步驟如下：?

1）[Ag-Al]⁺的制備：在惰性氛圍下，將硝酸銀（AgNO₃）溶液加入到新鮮制備的L-丙氨酸（L-Al）溶液中，得溶液A；

2）-Se⁺的制備：在惰性氛圍下，將GSH、Na₂SeO₃、輔酶Ⅱ（NADPH）以及谷胱甘肽還原酶（GR）在pH6.5-8.5的BR溶液（Britton-Robinson緩沖溶液）中混合，得溶液B；