[發明專利]一種磁性含氮雙齒鈀配體催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201110385274.3
• 申請日: 2011-11-28
• 公開（公告）號: CN102489330A
• 公開（公告）日: 2012-06-13
• 發明（設計）人: 白雪峰;萬紅亮
• 申請（專利權）人: 黑龍江省科學院石油化學研究院
• 主分類號: B01J31/28
• 分類號: B01J31/28;B01J31/40;C07B37/00;C07C49/782;C07C47/546;C07C45/68;C07C15/14;C07C1/32;C07C43/205;C07C41/30;C07C205/06;C07C201/12;C07C255/50
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 金永煥

1.一種磁性含氮雙齒鈀配體催化劑的制備方法，其特征在于磁性含氮雙齒鈀配體催化劑的制備方法是按以下步驟完成的：

一、制備含硅氧烷基的咪唑類化合物：在溫度為0℃～25℃下向四氫呋喃中加入氫化鈉，然后以攪拌速度為150r/min～250r/min、加入速度為1.0ml/s～2.0ml/s加入咪唑類溶液，并繼續在溫度為0℃～25℃、攪拌速度為150r/min～250r/min下攪拌反應2h～10h，然后在氮氣保護下加入硅烷偶聯劑，并在溫度為60℃～80℃下加熱回流反應12h～24h，即得到含硅氧烷基的咪唑類化合物；二、制備含硅氧烷基的雙咪唑類化合物：在氮氣保護下將步驟一制備的含硅氧烷基的咪唑類化合物和二鹵己醚溶液混合均勻，并在溫度為60℃～80℃、攪拌速度為150r/min～250r/min的氮氣保護下加熱攪拌反應12h～36h，經過濾得到固體即為含硅氧烷基的雙咪唑類化合物；三：制備磁性雙咪唑類配體：首先將步驟二制備的含硅氧烷基的雙咪唑類化合物溶解于二甲基甲酰胺中，然后加入Fe₃O₄，并在溫度為70℃～100℃、攪拌速度為150r/min～250r/min的氮氣保護下加熱攪拌反應12h～36h，冷卻至室溫后在外加磁場的作用下分層，并除去上層液，然后先采用二甲基甲酰胺洗滌2～4次，繼續采用乙醇洗滌2～4次，最后通過減壓干燥即得到磁性雙咪唑類配體；四：制備成品：在氮氣保護下向二甲基乙酰胺水溶液中加入Pd(OAc)₂與步驟三制備的磁性雙咪唑類配體，并混合均勻，然后加入NaOAc，并在溫度為70℃～90℃、攪拌速度為150r/min～250r/min的氮氣保護下加熱攪拌反應10h～24h，冷卻至室溫后在外加磁場的作用下分層，并除去上層液，然后先采用二甲基乙酰胺洗滌2～4次，繼續采用乙醇洗滌2～4次，最后通過減壓干燥即得到磁性含氮雙齒鈀配體催化劑；步驟一中所述的氫化鈉與四氫呋喃的摩爾比為1∶(15～25)；步驟一中所述的氫化鈉與咪唑類溶液中溶質的摩爾比為1∶(0.5～1.5)；步驟一中所述的氫化鈉與硅烷偶聯劑的摩爾比為1∶(0.5～1.5)；步驟二中所述的步驟一制備的含硅氧烷基的咪唑類化合物與二鹵己醚溶液中溶質的摩爾比為(0.1～0.9)∶1；步驟三中所述步驟二制備含硅氧烷基的雙咪唑類化合物的質量與二甲基甲酰胺的體積比為1g∶(40ml～50ml)；步驟三中所述的步驟二制備含硅氧烷基的雙咪唑類化合物與Fe₃O₄的質量比為(6.0～8.0)∶1；步驟四中所述的步驟三制備磁性雙咪唑類配體的質量與二甲基乙酰胺水溶液的體積比為1g∶(40ml～50ml)，所述的二甲基乙酰胺水溶液是二甲基乙酰胺與水的按體積比為1∶1混合的混合物；步驟四中所述的步驟三制備磁性雙咪唑類配體與Pd(OAc)₂的質量比為(10～15)∶1；步驟四中所述的步驟三制備磁性雙咪唑類配體與NaOAc的質量比為(10～15)∶1。

2.根據權利要求1所述的一種磁性含氮雙齒鈀配體催化劑的制備方法，其特征在于步驟一中所述咪唑類溶液的溶質為咪唑、苯并咪唑或4-甲基咪唑，咪唑類溶液的溶劑為四氫呋喃。

3.根據權利要求2所述的一種磁性含氮雙齒鈀配體催化劑的制備方法，其特征在于步驟一中所述的硅烷偶聯劑為3-溴丙基三甲氧基硅烷、3-碘丙基三甲氧基硅烷、3-溴丙基三乙氧基硅烷或3-碘丙基三乙氧基硅烷。其它與具體實施方式一或二相同。

4.根據權利要求1、2或3所述的一種磁性含氮雙齒鈀配體催化劑的制備方法，其特征在于步驟二中所述二鹵己醚溶液的溶質為1，8-二溴-3，6-己醚或1，8-二碘-3，6-己醚，二鹵己醚溶液的溶劑為四氫呋喃。