[發明專利]2－（3,4－二氯苯甲酰胺基）－4－氯－5－氨基苯酚的制備方法

有效

• 申請號: 201110382753.X
• 申請日: 2011-11-25
• 公開（公告）號: CN103130676A
• 公開（公告）日: 2013-06-05
• 發明（設計）人: 李昌德;李善柱;李響
• 申請（專利權）人: 沈陽感光化工研究院
• 主分類號: C07C233/80
• 分類號: C07C233/80;C07C231/12
• 代理公司: 沈陽優普達知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 21234
• 代理人: 俞魯江

技術領域：

本發明涉及一種成色劑中間體的制備方法，更具體地說，是涉及一種2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-氨基苯酚的制備方法。

背景技術：

2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-氨基苯酚是一種合成成色劑的常用中間體。其以前的合成方法在以下專利中報導過。在美國專利US6190851中，是以2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-硝基苯酚為原料，采用Pd/C為觸媒，四氫呋喃為溶劑，氫化還原硝基合成2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-氨基苯酚。其不足之處在于：該方法中采用的Pd/C觸媒和四氫呋喃價格較貴，而且四氫呋喃毒性較大，不適合應用于生產中。

在歐洲專利EP91372、EP1037103和世界專利WO0038013中，報導的合成方法是以2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-硝基苯酚為原料，采用Raney?Ni為觸媒，乙酸乙酯和二甲基甲酰胺為溶劑，在30atm/25℃條件下，氫化還原15小時，合成2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-氨基苯酚，收率84％。其不足之處在于：1、該方法中采用乙酸乙酯和二甲基甲酰胺混合溶劑作為反應溶劑，不易回收，且兩種溶劑都較貴。2、氫化反應時，需要的壓力高，時間長，而且氫化過程中未加入防脫氯劑，易產生脫氯的雜質，導致產品含量低。

產品收率低。

發明內容：

本發明就是針對上述問題，提供了一種產率高、節能、環保的2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-氨基苯酚的制備方法。

為了實現本發明的上述目的，本發明采用如下技術方案，其以2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-硝基苯酚為原料，在Raney?Ni、甲醇鈉和三聚氰胺的作用下，氫化還原為2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-氨基苯酚，反應溶劑為甲醇，

2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-硝基苯酚與Raney?Ni、三聚氰胺、甲醇鈉的重量比為100∶0.1～0.5∶1～10∶10～20，2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-硝基苯酚與甲醇的質量比w/w＝1∶2～5，

反應方程式為

具體的制備過程為，

(1)在高壓釜中，加入權利要求1所述配方量的2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-硝基苯酚、Raney?Ni、三聚氰胺、甲醇鈉和甲醇，在壓力為5～10atm，溫度為25～35℃的條件下氫化還原4～6小時；

(2)反應結束后，過濾除掉多余的三聚氰胺和Raney?Ni觸媒，接著向濾液中緩慢加入醋酸，調節PH值為5～7，常溫攪拌析出0.5～2h，過濾，濾餅用甲醇清洗至洗液無色，清洗后的濾餅干燥后得到2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-氨基苯酚；

(3)將步驟(2)中得到的濾液蒸餾，回收的甲醇可重復使用。

本發明的有益效果為：

1.本發明的產品收率高，可以達到99％以上。

2.本發明的產品雜質少、含量高，產品含量可以達到99％以上。

3.加入甲醇鈉可以提高Raney?Ni的活性，可以減少觸媒Raney?Ni的用量，降低成本；同時可以降低反應時氫氣壓力，縮短反應時間，使反應過程高效、節能。

4.加入甲醇鈉可以使原料2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-硝基苯酚和產品2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-氨基苯酚都溶于甲醇中，反應過程用甲醇做溶劑，，甲醇價格低、易回收可以循環使用，成本低。

附圖說明：

圖1為2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-氨基苯酚的核磁圖；

圖2為2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-氨基苯酚的質譜圖，A為正離子峰，B為負離子峰。

具體實施方式：

實施例1

于500ml高壓釜中，依次加入甲醇鈉8克，甲醇145克、2-(3，4-二氯苯甲酰胺基)-4-氯-5-硝基苯酚72.3克、三聚氰胺0.8克和Raney?Ni?0.1克，在壓力5atm/溫度25℃條件下，氫化還原5小時，過濾除掉多余的三聚氰胺和Raney?Ni觸媒。向濾液中緩慢加入醋酸，調節PH值為6，常溫攪拌析出半小時。過濾，用甲醇淋洗濾餅至洗液無色，濾液回收蒸餾出甲醇循環使用，濾餅干燥。得淺綠色固體產品64.7克，含量99.6％，收率約99.5％。

實施例2