[發(fā)明專利]含磷酚醛樹脂、該樹脂組合物及固化物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110382010.2
• 申請日: 2011-11-25
• 公開（公告）號: CN102532490A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 森田陽子;石原一男
• 申請（專利權(quán)）人: 新日鐵化學(xué)株式會社
• 主分類號: C08G59/62
• 分類號: C08G59/62;C08L63/00;C08L63/02
• 代理公司: 永新專利商標(biāo)代理有限公司 72002
• 代理人: 張楠;陳建全

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及具有阻燃性的含磷酚醛樹脂及包含該含磷酚醛樹脂的固化性樹脂組合物、該樹脂組合物的固化物。

背景技術(shù)

酚醛樹脂利用其優(yōu)異的耐熱性、粘接性、機(jī)械特性、電特性等，作為各種基材的成型材料和摩擦材料用粘合劑、研磨材料用粘合劑、木材用粘接劑、鑄型用粘合劑、層疊材料用粘合劑、涂敷劑、環(huán)氧樹脂固化劑等被廣泛使用。

特別是在作為層疊材料用于電氣/電子設(shè)備中的情況下，為了防止火災(zāi)時(shí)的燃燒和控制冒煙，強(qiáng)烈要求賦予阻燃性。作為層疊板用樹脂的阻燃化方法，以往，主流是將溴系阻燃劑、氮系阻燃劑與磷系阻燃劑單獨(dú)或進(jìn)行組合、并在上述阻燃劑的單獨(dú)或組合中并用無機(jī)系阻燃助劑的阻燃體系。但是，近年來從環(huán)境問題考慮，溴系阻燃劑的使用正被回避。此外，作為添加型磷系阻燃劑，使用紅磷時(shí)安全性不充分，使用磷酸系化合物時(shí)存在在固化物表面滲出的問題。此外，使用磷酸酯類的話，存在焊錫耐熱性、耐溶劑性降低的問題。因此，要求開發(fā)可在不使用這些添加型阻燃劑的情況下獲得阻燃性的非鹵素系反應(yīng)型阻燃劑。

另一方面，作為環(huán)氧樹脂的固化劑，也存在上述同樣的問題，例如使用2-二苯基氧膦基氫醌(簡記為PPQ)和10-(2，5-二羥基苯基)-10H-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(三光株式會社制造商品名HCA-HQ)等含磷酚化合物時(shí)，可獲得阻燃性高的環(huán)氧樹脂固化物。但是，這些含磷酚化合物由于溶劑溶解性、與環(huán)氧樹脂的相容性差，在作為固化劑單獨(dú)使用時(shí)，在環(huán)氧樹脂清漆中無法溶解而沉降，所以在層疊材料用途等中缺乏實(shí)用性。為了解決該問題，在專利文獻(xiàn)1、2中公開了：考慮到分散性而預(yù)先進(jìn)行使環(huán)氧樹脂與含磷酚化合物反應(yīng)的預(yù)反應(yīng)，將其部分制成含磷環(huán)氧樹脂。但是，存在粘接性低等問題，此外，清漆的溶媒中使用高沸點(diǎn)溶媒等，樹脂的溶劑溶解性也并非能令人十分滿意的程度。專利文獻(xiàn)3中還提出了與環(huán)氧樹脂的相容性得到改善的含磷酚醛樹脂，但由于使用沸點(diǎn)高的環(huán)己酮作為反應(yīng)溶媒，所以在層疊板的制造工序中難以完全地除去溶媒，有可能環(huán)氧樹脂固化物的粘接性和耐熱可靠性等變差。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平8-188638

專利文獻(xiàn)2：日本特開2000-256537

專利文獻(xiàn)3：日本特開2003-40969

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明所要解決的問題

本發(fā)明的目的在于，提供一種含磷酚醛樹脂，其能夠在不使用添加型阻燃劑的情況下賦予阻燃性，并且在各種有機(jī)溶劑中的溶解性和與各種通用環(huán)氧樹脂等的相容性良好，適于密封材料、成型材料、層疊板、注型材料、粘接劑、絕緣涂料等，通過使包含該含磷酚醛樹脂的樹脂組合物固化，從而提供阻燃性、耐熱可靠性、粘接性優(yōu)異的固化物。

用于解決問題的手段

即，本發(fā)明是：

(1)一種含磷酚醛樹脂，其以下述通式(1)表示，且數(shù)均分子量為500～5000。

(式中A表示碳原子數(shù)為6～20的亞芳基和/或三基，其可以相同也可以不同。而且，式中Y表示氧原子和/或氮原子，其可以相同也可以不同。式中Z表示通式(2)和/或通式(3)和/或通式(4)，所述一分子含磷酚醛樹脂中必然具有通式(2)及通式(3)所示的結(jié)構(gòu)這兩者。式中R₁表示氧原子或硫原子、羰基、磺酰基、烴基、單鍵，烴基可以包含雜原子。式中α表示0～4的整數(shù)，β表示1～10的整數(shù)，γ表示0或1，δ表示0～10的整數(shù)，δ為0時(shí)的括弧內(nèi)的結(jié)構(gòu)表示氫原子，ε表示0～2的整數(shù)，ε為0時(shí)的括弧內(nèi)的結(jié)構(gòu)表示氫原子，η表示1或2。)

(式中A及γ與通式(1)中的含義相同，X表示氫原子和/或通式(5)，其可以相同也可以不同。而且，式中R₂及R₃表示碳原子數(shù)為1～6的烴基，其可以相同也可以不同，它們也可以與磷原子一起形成環(huán)狀。)

(式中A及α、β、γ、δ、ε分別與通式(1)中的含義相同，X與通式(2)中的含義相同。而且，R₄表示氧原子或硫原子、羰基、磺酰基、烴基、單鍵，烴基可以包含雜原子。)

(式中γ與通式(1)中的含義相同，R₂及R₃表示碳原子數(shù)為1～6的烴基，其可以相同也可以不同，它們也可以與磷原子一起形成環(huán)狀。)