[發(fā)明專利]一種HMCM-49分子篩生產(chǎn)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110380277.8
• 申請(qǐng)日: 2011-11-25
• 公開（公告）號(hào): CN103130238A
• 公開（公告）日: 2013-06-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鄧廣金;肖冰;趙胤;李正;崔龍;周瑋;焦鳳茹;張鈺
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號(hào): C01B39/02
• 分類號(hào): C01B39/02
• 代理公司: 北京市中實(shí)友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及一種HMCM-49分子篩生產(chǎn)方法，確切地說涉及一種廢水排放少、廢氣排放少的HMCM-49分子篩生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)：

HMCM-49分子篩是制備HMCM-49催化劑直接原料，是由硅溶膠、鋁酸鈉(或偏鋁酸鈉)水溶液和六亞甲基亞胺進(jìn)行成膠和晶化，分離出母液，生產(chǎn)出NaMCM-49分子篩，經(jīng)過硝酸銨水溶液交換，進(jìn)行干燥和焙燒，生產(chǎn)出HMCM-49分子篩。

目前，生產(chǎn)HMCM-49分子篩，在成膠和晶化的過程中，其反應(yīng)是在水溶液中進(jìn)行的，含有一定量未反應(yīng)的六亞甲基亞胺直接進(jìn)入母液，通常母液直接做為廢水進(jìn)行排放，由于母液中含有8-12％六亞甲基亞胺，一方面六亞甲基亞胺價(jià)格昂貴，直接排放增加分子篩生產(chǎn)成本；另一面含有六亞甲基亞胺的母液直接排放，造成環(huán)境污染。在焙燒的過程中，一般是將分子篩內(nèi)孔的模板劑，加熱分解，六亞甲基亞胺加熱分解成氮氧化合物和二氧化碳，這步是生產(chǎn)HMCM-49分子篩過程中廢氣產(chǎn)生步驟，是生產(chǎn)急需解決的問題。經(jīng)過焙燒生產(chǎn)出NaMCM-49分子篩，經(jīng)過脫鹽水洗滌，脫出游離的堿(氫氧化鈉)，消耗大量的脫鹽水，之后用8-10％硝酸銨水溶液交換3-4次，產(chǎn)生大量含氮廢水，這兩個(gè)過程產(chǎn)生大量的廢水，也是生產(chǎn)急需解決的問題。

中國專利02145237.7提出了一種MCM-49分子篩的制備方法，將部分母液循環(huán)，回收部分剩余的六亞甲基亞胺，但也沒有完全回收六亞甲基亞胺和徹底解決六亞甲基亞胺廢水直排的問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一種廢水、廢氣和廢渣排放少的HMCM-49分子篩生產(chǎn)方法，該方法是將晶化后分離出來的母液，完全循環(huán)；用雙氧水氧化部分六亞甲基亞胺，減少氮氧化物的廢氣的排放；洗滌和交換，采用檸檬酸鈉水溶液，徹底根治了銨氮廢水產(chǎn)生。本發(fā)明將配料、成膠、晶化在同一反應(yīng)釜中分步進(jìn)行，簡(jiǎn)化生產(chǎn)設(shè)備，通過采用旋葉式動(dòng)態(tài)壓濾機(jī)，簡(jiǎn)化了生產(chǎn)工藝過程，減少了操作的勞動(dòng)強(qiáng)度。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

(1)將質(zhì)量含量25-30％的硅溶膠200-300kg、偏鋁酸鈉或鋁酸鈉10-20Kg、六亞甲基亞胺20-40kg、脫鹽水60-250kg、循環(huán)利用的母液50-150kg、NaMCM-49分子篩1-5kg的比例在一個(gè)反應(yīng)釜中進(jìn)行混合、成膠、晶化；

(2)經(jīng)板框壓濾機(jī)分離出母液，循環(huán)使用；分離后的濾餅送至氧化槽，加入80-250kg脫鹽水，在60-85℃下，加入30-26％雙氧水12-50kg，氧化2-10h，經(jīng)過濾、干燥和焙燒，除去六亞甲基亞胺；

(3)冷卻后，進(jìn)入制漿槽，加入5-20％質(zhì)量含量的檸檬酸水溶液，在旋葉式動(dòng)態(tài)壓濾機(jī)上連續(xù)進(jìn)行洗滌和交換，洗滌時(shí)間20-40min，分子篩中Na⁺¹離子洗滌到10ppm以下；交換30-50min，固體部分經(jīng)干燥、焙燒，得到HMCM-49分子篩；液體部分經(jīng)薄膜蒸發(fā)器蒸發(fā)水，再用循環(huán)水冷凝器進(jìn)行冷凝，作為配料用的脫鹽水，進(jìn)行循環(huán)使用。

本發(fā)明產(chǎn)生的廢水為氧化模板劑水溶液，廢氣為焙燒過程產(chǎn)生少量的氮氧化物和碳氧化物，廢渣為從蒸發(fā)器得到的固體為檸檬酸鈉。從廢水排放量上，是傳統(tǒng)工藝的二十分之一，廢氣是傳統(tǒng)工藝的二分之一～三分之一，固體檸檬酸鈉廢渣可降級(jí)使用。

本發(fā)明配料、成膠、晶化都在成膠晶化釜中進(jìn)行，省去配料罐和成膠釜，節(jié)省了設(shè)備投資；板框壓濾機(jī)分離出來的母液，可循環(huán)使用，減少了廢水的排放。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1