[發明專利]硫磺調節型氯丁橡膠中的復配乳液穩定劑

有效

• 申請號: 201110378566.4
• 申請日: 2011-11-24
• 公開（公告）號: CN102516618A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: 黃毅;張志剛;郝喜慶;李俊
• 申請（專利權）人: 山西合成橡膠集團有限責任公司
• 主分類號: C08L11/00
• 分類號: C08L11/00;C08K5/00;C08K5/13;C08K5/40;C08K5/39
• 代理公司: 太原晉科知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 14110
• 代理人: 鄭晉周

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技術領域

本發明涉及到一種氯丁橡膠添加劑，具體為一種硫磺調節型氯丁橡膠中的復配乳液穩定劑。

背景技術

????硫磺調節型氯丁橡膠在其分子結構中含有大量的S-S鍵，該S-S鍵具有較強的化學反應活性，在光照、臭氧等條件下容易交聯，導致產品的門尼粘度升高，從而導致產品的質量嚴重下降，儲存周期變短。在傳統合成硫磺調節型氯丁橡膠過程中，通常加入一定量的BHT等單組份抗氧劑，以捕獲由光照、臭氧等因素造成的自由基離子，盡量減小自由基對氯丁橡膠造成的影響，適當延長保質期，也有文獻報道加入雙酚作為抗老劑（參見文獻氯丁橡膠配方技術第一卷第一期，59頁）。但加入抗氧劑后會導致產品的硫化速度變慢，硫化效率較低，為了解決這一問題，需要在加入抗氧劑的同時加入硫化促進劑，通常加入的是秋蘭姆類促進劑和硫脲類促進劑，以組成穩定體系。但傳統穩定體系中常用的抗氧劑和促進劑通常是單組份體系，抗氧能力和促進能力均有限，且抗氧劑和促進劑的比例也難把握，最終影響到產品的整體質量。

發明內容

?????本發明為了提高硫磺調節型氯丁橡膠的抗氧化性和促進性，提供一種硫磺調節型氯丁橡膠中的復配乳液穩定劑。

本發明是由以下技術方案實現的，一種硫磺調節型氯丁橡膠中的復配乳液穩定劑，包含酚類抗氧劑和硫化促進劑，所述的酚類抗氧劑由0.05-3重量份單酚抗氧劑、0.05-2重量份雙酚抗氧劑和0.05-1重量份多酚抗氧劑各種的任意兩種組成；所述的硫化促進劑由0.5-5重量份秋蘭姆類促進劑、0.02-1重量份的氨基甲酸鹽類促進劑組成。

所述的單酚抗氧劑為：抗氧劑264，抗氧劑502，抗氧劑BHT；所述的雙酚抗氧劑為：抗氧劑2246，抗氧劑736；所述的多酚抗氧劑為：p-甲酚和雙環戊二烯丁基化反應產物，抗氧劑303；所述的秋蘭姆類促進劑包括：二硫化四甲基秋蘭姆，二硫化四乙基秋蘭姆等；所述的氨基甲酸鹽類促進劑包括：二甲基二硫代氨基甲酸鈉，二丁基二硫代氨基甲酸鈉。

所述的復配乳液穩定劑其制備過程包括如下步驟：將酚類抗氧劑、秋蘭姆類促進劑溶解于3～10重量份的苯或甲苯溶劑中，形成油相；將0.02～1重量份氨基甲酸鹽類硫化促進劑，0.2～3重量份的萘磺酸甲醛縮合鈉鹽（Lomar?PW）、0.1～3重量份的十二烷基硫酸鹽加入到去離子水中，溶解形成水相；最后將得到的油相、水相混合，攪拌、超聲乳化后形成穩定的乳化體系。

本發明所述的硫磺調節型氯丁橡膠中的復配乳液穩定劑應用在制備硫磺調節型氯丁橡膠的制備中。在硫調型氯丁橡膠聚合結束后將上述乳復配液穩定劑體系加入到膠乳中，然后經過調酸、冷凍凝聚、洗滌、干燥得到硫調型氯丁橡膠。

制備硫調型氯丁橡膠的方法具體包括如下步驟：

1）在100重量份的2-氯-1,3-丁二烯單體中加入3~5重量份歧化松香、0.2~0.7重量份硫磺，完全溶解，制得油相；所述油相還包括0~0.6份調節劑丁。

2）在100重量份軟水中加入4~8重量份氫氧化鈉、5~8重量份萘磺酸甲醛縮合鈉鹽（Lomar?PW），攪拌至完全溶解，制得水相；

3）將油相與水相混合，攪拌使其形成穩定的乳液體系；然后加入引發劑進行乳液聚合；當反應液比重達到1.070~1.090（40℃）時，加入終止劑終止反應，得到膠乳；乳液溫度為10~40℃，乳化5~30分鐘；反應溫度為10~70℃，反應時間為3~8小時。

所述引發劑以重量計含有10份軟水、0.1~0.4份過硫酸鈉、0.01~0.04份蒽醌-2-磺酸鈉。引發劑的加入量為本領域常用的用量，一般來說，2-氯-1,3-丁二烯單體與引發劑的重量體積比為100:3~8（g/ml）。

所述終止劑以重量計含有2份甲苯、1~2份軟水、0.01~0.04份對叔丁基鄰苯二酚、0.02~0.04份吩噻嗪、0.07~0.10份十二烷基硫酸鈉、0.02~0.04份萘磺酸甲醛縮合鈉鹽（Lomar?PW）。終止劑的加入量為本領域常用的用量，一般來說，2-氯-1,3-丁二烯單體與終止劑的重量體積比為100:2~5（g/ml）。

4）將制備好的復配型乳液穩定劑加入到氯丁橡膠膠乳中；

5）調節膠乳pH至5~6.5，經冷凍凝聚、洗滌、干燥，得到硫調型氯丁橡膠。