[發(fā)明專利]使用溶劑澆鑄法的聚乳酸立體復(fù)合物的制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110375786.1
• 申請日: 2011-11-23
• 公開（公告）號: CN102898667B
• 公開（公告）日: 2017-10-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 洪采煥;韓道錫;南炳旭
• 申請（專利權(quán)）人: 現(xiàn)代自動車株式會社;韓國技術(shù)教育大學(xué)校產(chǎn)學(xué)協(xié)力團
• 主分類號: C08J5/18
• 分類號: C08J5/18;C08L67/04
• 代理公司: 北京尚誠知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司11322
• 代理人: 龍淳,李巍

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及使用溶劑鑄造法制造聚乳酸立體復(fù)合物膜的方法。

背景技術(shù)

石油化學(xué)類塑料因其可大量生產(chǎn)性、輕巧和低成本的優(yōu)勢被長期用于我們的日常生活中。不利的是，其不同于木材或其它天然出現(xiàn)的材料，不容易降解且積聚在土壤中。而且，因焚化過程中大量二氧化碳的排放，該塑料已被認為是全球變暖的主要罪因之一。因?qū)捎没剂系南模A(yù)計油價會保持相對高，且為防止全球變暖對石油化學(xué)類塑料的管制變得更為嚴(yán)格。

在這方面，可以被微生物(細菌、真菌等)降解的樹脂或可生物降解塑料已經(jīng)作為后石油材料而被積極研究。可生物降解樹脂的例子包括具有脂肪族羧基酯單元的聚羥基羧酸，例如聚乳酸、聚己內(nèi)酯、和聚羥基丁酸酯。

其中，聚乳酸具有優(yōu)異的耐熱性以及均衡的著色與機械強度。聚-L-乳酸(下文也稱作PLLA)或聚-D-乳酸(下文也稱作PDLA)具有約170℃的熔點。盡管熔點相對高，但是與現(xiàn)有的由聚對苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二酯表示的石油化學(xué)類聚酯相比，它們具有差的耐熱性，因此不適用于各種應(yīng)用。例如，當(dāng)使用聚乳酸來制造食品容器時，不可以將熱食品放在容器中。因而，需要更好的耐熱性。

為提高耐熱性，采用例如交聯(lián)、絡(luò)合(納米復(fù)合材料或立體復(fù)合物)、高結(jié)晶化等的方法。其中之一是通過混合光學(xué)異構(gòu)體聚-L-乳酸和聚-D-乳酸而制備熔點比均聚乳酸(PLA)高約50℃的立體復(fù)合物晶體的方法。

然而，用該方法，除立體復(fù)合物晶體之外還形成均PLA晶體，且通過加熱難以獲得僅由立體復(fù)合物晶體組成的立體復(fù)合物。均PLA的存在干擾立體復(fù)合物的高熔點特性的充分利用。因此，強烈需要制備不含均PLA的PLA立體復(fù)合物的技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供僅包括立體復(fù)合物晶體而沒有均PLA的聚乳酸膜的制造方法。

本發(fā)明還提供通過指定的使立體復(fù)合物晶體的含量為100％的溶劑的沸點和蒸發(fā)時間，穩(wěn)定有效地獲得最優(yōu)化的PLLA和PDLA的立體復(fù)合物晶體的方法。

從下述詳細的說明書、附圖、和權(quán)利要求，其它特征和方面將顯而易見。

一方面，本發(fā)明提供聚乳酸立體復(fù)合物膜的制造方法，包括以下步驟：(i)在溶劑中混合聚-L-乳酸和聚-D-乳酸；和(ii)蒸發(fā)溶劑以澆鑄所得的聚乳酸混合溶液。

另一方面，本發(fā)明提供聚乳酸立體復(fù)合物膜的制造方法，包括以下步驟：(i)在溶劑中混合聚-L-乳酸和聚-D-乳酸；和(ii)蒸發(fā)溶劑以提供聚乳酸立體復(fù)合物膜。

附圖說明

現(xiàn)在將參考本發(fā)明的某些示例性實施方式來詳細地描述本發(fā)明的上述和其它目的、特征和優(yōu)勢。附圖僅僅意在用于舉例說明，而無意于限制本發(fā)明。

圖1示意說明根據(jù)本發(fā)明的通過溶劑澆鑄法制備膜的方法；

圖2顯示通過GPC測量聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的重均分子量的結(jié)果；

圖3顯示針對實施例1和比較例的DSC分析結(jié)果；且

圖4顯示使立體復(fù)合物晶體的含量為100％的溶劑的沸點和蒸發(fā)時間之間的關(guān)系。

具體實施方式

下面將詳細地參照本發(fā)明的各個實施方式，其實施例圖示在所附附圖中并在下文加以描述。盡管將結(jié)合示例性實施方式描述本發(fā)明，但應(yīng)當(dāng)理解，本說明書無意于將本發(fā)明局限于這些示例性實施方式。相反，本發(fā)明不僅要涵蓋這些示例性實施方式，還要涵蓋由所附權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)的各種替代形式、修改、等效形式和其它實施方式。

一方面，本發(fā)明提供聚乳酸立體復(fù)合物膜的制造方法，包括以下步驟：(i)在溶劑中混合聚-L-乳酸和聚-D-乳酸；和(ii)蒸發(fā)溶劑以提供聚乳酸立體復(fù)合物膜。在某些實施方式中，為提高聚乳酸的耐熱性，通過混合光學(xué)異構(gòu)體聚-L-乳酸和聚-D-乳酸并由此形成立體復(fù)合物晶體而制備聚乳酸膜。

在本發(fā)明的具體的實施方式中，選取滿足方程式1的溶劑。

方程式1

y＝0.0042x²-0.2769x+10±5

其中，x是溶劑的沸點，y是溶劑蒸發(fā)時間。

根據(jù)本發(fā)明，由于可以理論上預(yù)測根據(jù)溶劑僅生成立體復(fù)合物晶體所需的最小時間，因此可以穩(wěn)定地制備僅由PLLA和PDLA的立體復(fù)合物晶體組成的最優(yōu)化膜。具體地，可以預(yù)測最小時間，且可以防止過量的蒸發(fā)用燃料消耗。