[發(fā)明專(zhuān)利]一種硝酰基化合物組合及用途

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110373946.9
• 申請(qǐng)日: 2011-11-21
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102516005A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-06-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 施玉葵;周新礪
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 上海泰頓化工有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C7/20
• 分類(lèi)號(hào): C07C7/20;C07C15/46;C07C15/44
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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種阻止乙烯基芳烴聚合的硝酰基化合物組合及其使用方法。

背景技術(shù)

硝酰基化合物，因?yàn)閹в芯哂凶杈圩饔玫淖杂苫粡V泛應(yīng)用于乙烯基芳烴，特別是苯乙烯的精制過(guò)程中，用于阻止不飽和雙鍵的聚合。最常用的硝酰基化合物是4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基和4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基。

乙烯基芳烴，例如苯乙烯，二乙烯基苯，因?yàn)榫哂胁伙柡偷碾p鍵，在高溫下非常容易聚合。工業(yè)化生產(chǎn)得到的乙烯基芳烴都帶有副產(chǎn)物和未轉(zhuǎn)化完全的原料，所以必須通過(guò)精制才能符合進(jìn)一步使用的要求。在乙烯基芳烴精制過(guò)程發(fā)生的聚合，降低了苯乙烯的收率。產(chǎn)生的焦油會(huì)堵塞設(shè)備，嚴(yán)重的會(huì)影響到精制過(guò)程的正常進(jìn)行。

為了阻止精制過(guò)程中乙烯基芳烴的聚合，很多化合物已經(jīng)被用作阻聚劑，硝酰基化合物就是其中之一。日本特許平1-165534公開(kāi)了硝酰基化合物用于苯乙烯的阻聚。蘇聯(lián)專(zhuān)利1,558,888公開(kāi)了用一種硝酰基化合物阻止苯乙烯聚合的方法。中國(guó)專(zhuān)利CN1084155A公開(kāi)了硝酰基化合物和芳族硝基化合物用于乙烯基芳烴的阻聚。中國(guó)專(zhuān)利CN1392127A公開(kāi)了4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基和2-仲丁基-4，6-二硝基用于苯乙烯組合用于苯乙烯的阻聚。美國(guó)專(zhuān)利US20090114878A1中公開(kāi)了4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基或者4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基和2-仲丁基-4，6-二硝基苯酚或者4-苯基亞甲基-2，6-二叔丁基-2，5-環(huán)己二烯-1-酮用作苯乙烯的阻聚劑。

在工業(yè)化應(yīng)用過(guò)程中，使用4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基或者4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基遇到了一些實(shí)際的困難。

4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基低溫時(shí)，例如零度，在乙苯中的溶解度非常小。用水作溶劑時(shí)，受水的熔點(diǎn)是零度的限制，4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基的水溶液也不能在低溫下使用，否則冬天低溫時(shí)整個(gè)溶液會(huì)變成一大塊固體。上述現(xiàn)象嚴(yán)重限制了4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基作為阻聚劑時(shí)的使用溫度范圍。

4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基，低溫下在有機(jī)溶劑，例如乙苯中的溶解度比較大，它的溶解度能滿(mǎn)足市場(chǎng)的要求。但是因?yàn)橛谢顫姷摩翚洌浔旧矸€(wěn)定性較差。在溫度較高時(shí)，變質(zhì)非常快。為了保證硝酰基化合物含量的穩(wěn)定，通常需要冷藏，這樣儲(chǔ)存、運(yùn)輸4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基的成本較高。受成本控制的要求，4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基硝酰基化合物的使用收到了限制。

4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基或者4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基的上述特點(diǎn)沒(méi)法滿(mǎn)足市場(chǎng)的要求，市場(chǎng)迫切需要一種能在低溫下使用，而且含量比較穩(wěn)定的產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種能夠在較低溫度下使用的硝酰基化合物組合。

本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種含量比較穩(wěn)定的硝酰基化合物組合。

本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供一種性能良好的乙烯基芳烴精制過(guò)程的阻聚劑。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明涉及一種硝酰基化合物的組合，該組合含有至少兩種硝酰基化合物，其硝酰基化合物選自：

2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基(以下簡(jiǎn)稱(chēng)TEMPO)；

4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基(以下簡(jiǎn)稱(chēng)H-TEMPO)；

4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶基氧基(以下簡(jiǎn)稱(chēng)Oxo-TEMPO)；

1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4基甲酸酯；

1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4基乙酸酯；

1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4基2-乙基己酸酯；

1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4基硬脂酸酯；

1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4基苯甲酸酯；

1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4基4-叔丁基苯甲酸酯；

雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4基)琥珀酸酯；

雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4基)己二酸酯；

雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4基)癸二酸酯(以下簡(jiǎn)稱(chēng)SE-TEMPO)；

雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4基)正丁基丙二酸酯；

雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4基)鄰苯二甲酸酯；

雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4基)間苯二甲酸酯；