[發明專利]醋酸烯丙酯催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201110369584.6
• 申請日: 2011-11-18
• 公開（公告）號: CN103120961A
• 公開（公告）日: 2013-05-29
• 發明（設計）人: 劉軍曉;楊運信;張麗斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J31/28
• 分類號: B01J31/28;B01J37/02;C07C69/54;C07C67/055
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種用于合成醋酸烯丙酯的催化劑，以SiO₂、Al₂O₃或其混合物為載體，負載活性組分包括金屬鈀、金屬銅和堿金屬醋酸鹽，催化劑中鈀的含量為1～12g/L、銅的含量為0.1～10g/L、堿金屬醋酸鹽的含量為10～100g/L，其特征在于所述鈀銅的晶粒平均粒徑為4～10nm，在平均粒徑±20％范圍內的晶粒的數目占全部晶粒60～80％。

2.根據權利要求1所述的用于合成醋酸烯丙酯的催化劑，其特征在于所述鈀銅的晶粒平均粒徑為5～7nm。

3.根據權利要求2所述的用于合成醋酸烯丙酯的催化劑，其特征在于在平均粒徑±20％范圍內的晶粒的數目占全部晶粒75～80％。

4.根據權利要求1所述的用于合成醋酸烯丙酯的催化劑，其特征在于所述堿金屬醋酸鹽為醋酸鉀。

5.權利要求1所述用于合成醋酸烯丙酯的催化劑的制備方法，包括以下步驟：

(a)將載體在40～80MPa的壓力和10～30℃的溫度下浸漬溶解有含鈀化合物和含銅化合物的液態二氧化碳溶液得到催化劑前體I；

(b)減壓蒸發催化劑前體I中的液態二氧化碳得到催化劑前體II；

(c)用還原劑還原催化前體II得到催化前體III；

(d)用堿金屬醋酸鹽溶液浸潤催化劑前體III，干燥后制得成品催化劑。

6.根據權利要求5所述用于合成醋酸烯丙酯的催化劑的制備方法，其特征在于所述含鈀化合物為以乙酰丙酮基或者鹵素取代的乙酰丙酮基為配體以鈀為配位中心的鈀配位化合物。

7.根據權利要求6所述用于合成醋酸烯丙酯的催化劑的制備方法，其特征在于所述鈀配位化合物為六氟乙酰丙酮鈀(II)或乙酰丙酮鈀(II)。

8.根據權利要求5所述用于合成醋酸烯丙酯的催化劑的制備方法，其特征在于所述含銅化合物為以乙酰丙酮基或者鹵素取代的乙酰丙酮基為配體以銅為配位中心的銅配位化合物。

9.根據權利要求8所述用于合成醋酸烯丙酯的催化劑的制備方法，其特征在于所述銅配位化合物為六氟乙酰丙酮銅(II)或乙酰丙酮銅(II)。

10.根據權利要求5所述用于合成醋酸烯丙酯的催化劑的制備方法，其特征在于所述步驟c)還原劑為氫氣或一氧化碳，還原溫度為45～200℃。