[發明專利]側鏈含有大量羥基的親水性聚氨酯的制備方法

無效

• 申請號: 201110369535.2
• 申請日: 2011-11-18
• 公開（公告）號: CN102516553A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: 滕鑫;顧曉軍
• 申請（專利權）人: 上海珀理玫化學科技有限公司
• 主分類號: C08G81/00
• 分類號: C08G81/00;C08G18/83;A61L31/10;A61L31/14;A61L27/18;A61L27/50
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 張澤純

1.一種側鏈含有大量羥基的親水性聚氨酯的制備方法，其特征在于使用含有兩個羥基或者兩個氨基和一個以上的羧基的化合物為擴鏈劑制備側鏈含有羧基的聚氨酯材料，然后將樹枝狀聚酯大分子通過共價接枝的方法固定到聚氨酯側鏈上，在酸性環境下脫除樹枝狀聚酯大分子表面縮酮保護基后得到一種側鏈含有大量羥基的聚氨酯材料。

2.根據權利要求1所述的側鏈含有大量羥基的親水性聚氨酯的制備方法，其特征在于該方法包括下列具體步驟：

①所述的聚氨酯的軟段和硬段的摩爾比的取值范圍為1.33～2，選定所述的軟段和硬段的摩爾比后稱量相應的原料，將聚氨酯軟段物質置于干燥的容器中加熱至80℃，真空脫水3-12小時；

②加入所述的聚氨酯硬段物質、無水溶劑，升溫至70～90℃，預聚反應3～6小時后，加入所述的擴鏈劑溶液繼續反應1～12小時后，反應生成聚氨酯預聚物，

③加入沉淀劑使所述的聚氨酯預聚物沉淀出來，真空干燥后獲得側鏈含有羧基的聚氨酯材料；

④將所述的聚氨酯材料溶解于有機溶劑后，加入過量的二羰基咪唑反應1～12小時后，加入含有樹枝狀聚酯大分子的溶液，在25～60℃反應1～24小時，加入沉淀劑沉淀聚合物，并水洗去除殘留二羰基咪唑，將樹枝狀聚酯大分子通過共價接枝的方法固定到聚氨酯側鏈上，獲得側鏈含有大量羧基的聚氨酯材料；

⑤將所述的側鏈含有大量羧基的聚氨酯溶解于有機溶劑，加入強酸或強酸型陽離子樹脂反應12-48小時，脫除樹枝狀聚酯表面縮酮保護基后沉淀出聚合物，得側鏈含有大量羥基的親水性聚氨酯的目標產物。

3.根據權利要求2所述的側鏈含有大量羥基的親水性聚氨酯的制備方法，其特征在于所述的聚氨酯的硬段物質采用4，4’-甲烷二苯基二異氰酸酯、4，4’-甲烷二環己基二異氰酸酯或1，6-六亞甲基二異氰酸酯；所述的聚氨酯的軟段物質采用聚己內酯二元醇、聚丙交酯二元醇、聚四氫呋喃醚二元醇、或聚碳酸酯二元醇。

4.根據權利要求2所述的側鏈含有大量羥基的親水性聚氨酯的制備方法，其特征在于所述的擴鏈劑為二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、二羥基戊酸、3，4-二羥基苯基丙酸、二羥基檸檬酸、二氨基丙酸、二氨基庚二酸、賴氨酸、或賴氨酸二乙酯。

5.根據權利要求2所述的側鏈含有大量羥基的親水性聚氨酯的制備方法，其特征在于所述的樹枝狀聚酯大分子為氨基封端四代樹枝狀聚酯大分子。

6.根據權利要求2所述的側鏈含有大量羥基的親水性聚氨酯的制備方法，其特征在于所述的強酸為鹽酸或硫酸。

7.根據權利要求2所述的側鏈含有大量羥基的親水性聚氨酯的制備方法，其特征在于所述的強酸型陽離子樹脂為Dowex?H⁺樹脂。

8.根據權利要求2所述的側鏈含有大量羥基的親水性聚氨酯的制備方法，其特征在于當加入所述的聚氨酯硬段物質為1，6-六亞甲基二異氰酸酯時，需添加催化劑后升溫至70～90℃，預聚反應3～6小時后，加入所述的擴鏈劑溶液繼續反應1～12小時后，反應生成聚氨酯預聚物，

9.根據權利要求8所述的側鏈含有大量羥基的親水性聚氨酯的制備方法，其特征在于所述的催化劑為二月桂酸二丁基錫、氯化亞錫、辛酸亞錫或氯化錫。

10.根據權利要求2所述的側鏈含有大量羥基的親水性聚氨酯的制備方法，其特征在于所述的沉淀劑為甲醇、乙醚、乙醇、石油醚或正己烷。