[發(fā)明專利]用于制備碳酸亞烷酯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110369150.6
• 申請(qǐng)日: 2011-11-18
• 公開（公告）號(hào): CN103121987A
• 公開（公告）日: 2013-05-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 俞峰萍;何文軍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): C07D317/38
• 分類號(hào): C07D317/38;B01J31/30
• 代理公司: 上海東方易知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種用于制備碳酸亞烷酯的方法，以環(huán)氧化合物和二氧化碳為反應(yīng)原料，在反應(yīng)溫度為60～180℃，二氧化碳?jí)毫?.1～10.0MPa，催化劑與環(huán)氧化合物的重量比為(0.001～1)∶1條件下，原料與催化劑接觸反應(yīng)1～8小時(shí)得到碳酸亞烷酯，其中所用的催化劑為納米復(fù)合季鱗鹽樹脂，其制備方法包括以下步驟：

1)將助劑一配成重量百分比濃度為0.5～2％的水溶液A，將單體、共聚單體、納米材料、引發(fā)劑以及助劑二配成溶液B；

其中，所述單體選自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-丁基苯乙烯或丙烯腈中的至少一種；所述共聚單體選自雙甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯基苯、二乙烯基苯基甲烷或二乙烯基苯中的至少一種；所述納米材料選自多壁碳納米管、單壁碳納米管、C60或C70富勒烯中的至少一種；所述引發(fā)劑選自過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、過氧化月桂酰或異丙苯過氧化氫中的至少一種；所述助劑一選自聚乙烯醇、明膠、淀粉、甲基纖維素、膨潤土或碳酸鈣中的至少一種；所述助劑二選自脂肪烴、聚苯乙烯、汽油、脂肪酸或石蠟中的至少一種；以重量百分比計(jì)，單體的用量為85～95％，共聚單體的用量為2～5％，納米材料的用量為0.1～3％，引發(fā)劑的用量為0.1～10％；助劑一的用量為單體用量的150～400％，助劑二的用量為單體用量的50～100％；

2)將溶液B在60～75℃預(yù)聚合0.5～2.5小時(shí)，然后將溶液B與溶液A混合，升溫至70～90℃反應(yīng)5～15小時(shí)，再升溫至90～100℃反應(yīng)5～15小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)抽提、洗滌、過濾、干燥、過篩，得到粒徑范圍0.35～0.60毫米的復(fù)合微球；

3)向復(fù)合微球中加入相當(dāng)于復(fù)合微球重量200～500％的氯甲基化試劑，以及相當(dāng)于復(fù)合微球重量20～70％的氯化鋅催化劑，在30～60℃下反應(yīng)8～30小時(shí)，經(jīng)過濾、洗滌得到復(fù)合氯球，烘干至恒重；所述氯甲基化試劑選自氯甲醚或1，4-二氯甲氧基丁烷中的至少一種；

4)向復(fù)合氯球中加入相當(dāng)于復(fù)合微球重量200～700％的有機(jī)溶劑、200～500％的PR₁R₂R₃和50～200％的溴化鎳，回流狀態(tài)下反應(yīng)8～30小時(shí)，經(jīng)洗滌、烘干后得到所述納米復(fù)合季鱗鹽樹脂；其中，所述有機(jī)溶劑選自苯腈、甲苯、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、氯仿或二氯乙烷中的至少一種；PR₁R₂R₃中，R₁、R₂、R₃為甲基、乙基、丙基、正丁基、苯基或芳基，P為磷。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于制備碳酸亞烷酯的方法，其特征在于單體選自苯乙烯。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于制備碳酸亞烷酯的方法脂，其特征在于共聚單體選自二乙烯基苯。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于制備碳酸亞烷酯的方法，其特征在于納米材料選自多壁碳納米管。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于制備碳酸亞烷酯的方法，其特征在于引發(fā)劑選自過氧化苯甲酰。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于制備碳酸亞烷酯的方法，其特征在于助劑一選自聚乙烯醇。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于制備碳酸亞烷酯的方法，其特征在于助劑二選自聚苯乙烯。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于制備碳酸亞烷酯的方法，其特征在于環(huán)氧化合物為環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷。