[發明專利]乙酰丙酮縮異煙酰肼鉬絡合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201110369102.7
• 申請日: 2011-11-18
• 公開（公告）號: CN103012486A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 王戈;宋紀元;陶喬;楊穆;譚麗;高煥新;金國杰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07F11/00
• 分類號: C07F11/00;B01J31/22;C07D301/14;C07D303/04
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

技術領域

本發明涉及一種乙酰丙酮縮異煙酰肼鉬絡合物及其制備方法。

背景技術

Schiff堿是指含有亞胺或甲亞胺特性基團(-RC＝N-)的一類有機化合物，它是由醛酮的羰基與氨基在一定的條件下縮合生成的。由于C＝N鍵與苯環的超共軛作用，這類化合物一般都比較穩定。苯環含有-OH和-N等配位官能團的Schiff堿，分子內氫鍵作用使其具有剛性結構，極易作為多齒配體與高價金屬形成絡合物。因此，Schiff堿在配位化學中占有重要地位。

Schiff堿是一類重要的有機合成試劑和中間體。Schiff堿類化合物及其金屬配合物在催化領域有重要應用，被廣泛的應用于酚類的氧化、硫化物的氧化等制取有機中間體，尤其是一些昂貴有機中間體，，它們被用于農藥、手性藥物、橡膠促進劑、環氧樹脂、染料等。文獻CN1651472A公開了一種含烯烴氧基的Schiff堿IVB族配合物，它以烴基取代的水楊醛縮合對氨基苯基烯烴基醚的產物為配體，以鈦或鋯為活性中心，制備出用于乙烯聚合的催化劑。文獻CN1814645A公開了一種用于丙交酯開環聚合的Schiff堿鋁催化劑制備方法，其特征在于以β-二酮類Schiff堿與乙基鋁反應生成的產物及其衍生物為催化劑，用于丙交酯開環聚合。文獻CN101108367A公開了一種用于合成苯甲醛的催化劑及制備方法，其特征在于以鉻為活性中心，鄰苯二胺縮水楊醛為配體，制得鉻Schiff堿配合物，再以硅膠為載體，以此為催化劑催化苯甲醇氧化合成苯甲醛。文獻CN101020747A公開了一種用于合成聚碳酸酯的催化劑，它以含季銨鹽或季磷鹽基團的水楊醛縮合二胺或三胺類化合物產物為配體，鈷、鉻或鋁為活性中心。但迄今為止，未見鉬Schiff堿絡合物的報道。

發明內容

本發明所要解決的技術問題之一是以往專利都未公開鉬Schiff堿絡合物的問題，提供一種新的乙酰丙酮縮異煙酰肼鉬絡合物。本發明所要解決的技術問題之二是提供一種與解決技術問題之一相對應的乙酰丙酮縮異煙酰肼鉬絡合物的制備方法。

為解決上述技術問題之一，本發明采用的技術方案如下：一種乙酰丙酮縮異煙酰肼鉬絡合物，具有如下的化學結構式：

其中，R₁選自-OHR₂或R₂為C_nH_2n+1，n＝2～10。

上述技術方案中，R₁選自-OHC₂H₅或

為解決上述技術問題之二，本發明采用的技術方案如下：一種乙酰丙酮縮異煙酰肼鉬絡合物的制備方法，包括以下步驟：異煙酰肼與乙酰丙酮在溶劑中于10～100℃反應10～360分鐘后，加入鉬前驅體，在10～100℃繼續反應30～360分鐘，析出物經分離干燥，得到所述乙酰丙酮縮異煙酰肼鉬絡合物絡合物；其中，異煙酰肼、溶劑、乙酰丙酮與鉬前驅體的摩爾比為1∶(8.6～800)∶(0.25～4)∶(0.1～10)。

上述技術方案中，所述鉬前驅體選自乙酰丙酮鉬；所述溶劑選自或者C_nH_2n+1OH，其中n＝2～10；優選方案為選自C₂H₅OH。

本發明乙酰丙酮縮異煙酰肼鉬絡合物制備方法工藝簡單；反應條件溫和，操作簡單、安全；以乙酰丙酮鉬MoO₂(acac)₂做為廉價的鉬前驅體，成本低，且綠色環保，對環境友好；制備的乙酰丙酮縮異煙酰肼鉬絡合物穩定性較好；對烯烴的環氧化表現出優異的催化性能。本發明的乙酰丙酮縮異煙酰肼鉬絡合物用于叔丁基過氧化氫與丙烯的環氧化反應，在100℃、3.2MPa、叔丁基過氧化氫與丙烯的摩爾比為1∶(2～3)條件下，叔丁基過氧化氫轉化率可達55.0％，環氧丙烷的選擇性可達95％，取得了較好的技術效果。

下面通過實施例對本發明作進一步的闡述。

附圖說明

圖1為本發明乙酰丙酮縮異煙酰肼鉬絡合物的紅外分析光譜。

圖1中，具體的IR吸收帶分配如下：

注：Vs為對稱伸縮振動，Vas為非對稱伸縮振動。

具體實施方式

【實施例1】