[發(fā)明專利]3,4,5-三氟苯酚的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110369051.8
• 申請日: 2011-11-18
• 公開（公告）號: CN102503779A
• 公開（公告）日: 2012-06-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 樊小彬;郭章紅;李強(qiáng);顧建超;范晶;王萍
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇聯(lián)化科技有限公司;聯(lián)化科技(鹽城)有限公司;聯(lián)化科技股份有限公司
• 主分類號: C07C39/27
• 分類號: C07C39/27;C07C37/60
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 薛琦;朱水平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化工中間體的制備方法，具體涉及3，4，5-三氟苯酚的制備方法。

背景技術(shù)

CN1861554以1-鹵代-3，4，5-三氟苯為起始原料，并依次經(jīng)氨化、重氮化、水解制得三氟苯酚，該方法反應(yīng)條件劇烈，必須在高溫高壓下進(jìn)行氨化，并且使用污染較大的Cu⁺作為催化劑，與目前綠色化學(xué)的大趨勢相違背。

CN101891599以3，4，5-三氟溴苯為起始原料，與金屬鎂反應(yīng)制得格氏試劑，此格氏試劑再與過氧化苯甲酸叔丁酯反應(yīng)，制得3，4，5-三氟苯基叔丁基醚，該物質(zhì)在濃硫酸作為酸性催化劑條件下，在甲苯溶劑中分解得到3，4，5-三氟苯酚和異丁烯。該方法以過氧化苯甲酸叔丁酯為原料，反應(yīng)得到?jīng)]有商業(yè)價值的副產(chǎn)物苯甲酸溴化鎂，因此不具有成本優(yōu)勢。

JP2000154159以3，4，5-三氟溴苯為原料，在Cu₂O存在下，在環(huán)丁砜與水的混合溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，反應(yīng)溫度為210℃，反應(yīng)時間為5小時，得到3，4，5-三氟苯酚。該發(fā)明同樣使用了污染較大的Cu⁺作為催化劑，對環(huán)境存在隱患。

JP10025261中提到了將甲酸、乙酸、丙酸或酸酐的一種與過氧化氫反應(yīng)得到過氧化酸或過氧化酸酐，該過氧化酸或過氧化酸酐與3，4，5-三氟苯硼酸反應(yīng)得到3，4，5-三氟苯酚，該方法將過氧化酸或過氧化酸酐作為氧化劑氧化3，4，5-三氟苯硼酸，生產(chǎn)成本過高，不利于商業(yè)化生產(chǎn)。

CN101445431以3，4，5-三氟溴苯為原料，與烷基氯化鎂發(fā)生格氏交換生成氟代苯基氯化鎂，再與硼酸酯反應(yīng)生成氟代苯硼酸酯。氟代苯硼酸酯在酸性條件下水解得到氟代苯硼酸。氟代苯硼酸經(jīng)氧化后得到氟代苯酚粗品，經(jīng)后處理得到產(chǎn)品氟代苯酚。但是最后一步氧化反應(yīng)時，需要用二氯甲烷做溶劑，溶劑用量大，不經(jīng)濟(jì)。另外，由于二氯甲烷做溶劑，反應(yīng)溫度必須低于40℃，雙氧水在低溫下反應(yīng)比較慢，由于氧化反應(yīng)為放熱反應(yīng)，會產(chǎn)生累積熱效應(yīng)，存在爆炸風(fēng)險；且反應(yīng)中還需加入NaHSO₃，操作復(fù)雜且易污染環(huán)境。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于為了克服現(xiàn)有的制備3，4，5-三氟苯酚的方法中，操作復(fù)雜、生產(chǎn)成本高、有機(jī)溶劑使用量大、污染環(huán)境、存在安全隱患及不利于工業(yè)化生產(chǎn)的缺陷，而提供一種3，4，5-三氟苯酚的制備方法。本發(fā)明的制備方法工藝簡便、成本低、對環(huán)境友好并且更適于工業(yè)化安全生產(chǎn)。

本發(fā)明提供了一種3，4，5-三氟苯酚的制備方法，其包括下列步驟：以水作溶劑，將3，4，5-三氟苯硼酸與過氧化氫進(jìn)行氧化反應(yīng)，即可；所述的反應(yīng)的溫度為20℃～100℃。

本發(fā)明中，所述的制備方法優(yōu)選步驟包括：將3，4，5-三氟苯硼酸水溶液與過氧化氫進(jìn)行氧化反應(yīng)，即可；更優(yōu)選步驟包括：在20℃～100℃的3，4，5-三氟苯硼酸水溶液中滴加雙氧水，恒溫，進(jìn)行氧化反應(yīng)，即可。

本發(fā)明中，所述的3，4，5-三氟苯硼酸為可在市場上購得的3，4，5-三氟苯硼酸，其還可通過3，4，5-三氟溴苯與鎂反應(yīng)制得格氏試劑，再與硼酸酯反應(yīng)得到，如可參考JP10025261中的制備方法。

本發(fā)明中，所述的過氧化氫優(yōu)選以過氧化氫的水溶液形式參與反應(yīng)；所述的過氧化氫的水溶液的濃度優(yōu)選3％～26％，更優(yōu)選12％～20％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。

本發(fā)明中，所述的過氧化氫與3，4，5-三氟苯硼酸的摩爾比值可為本領(lǐng)域氧化反應(yīng)中常規(guī)的氧化劑與反應(yīng)物的摩爾比值，優(yōu)選1.05～2.00，更優(yōu)選1.20～1.50。

本發(fā)明中，所述的水的用量可為本領(lǐng)域常規(guī)的不影響反應(yīng)進(jìn)行的溶劑的用量；優(yōu)選為3，4，5-三氟苯硼酸質(zhì)量的0.5～3倍，更優(yōu)選1.5～2.5倍。

本發(fā)明中，所述的反應(yīng)溫度優(yōu)選35℃～80℃，更優(yōu)選45℃～60℃。

本發(fā)明中，反應(yīng)的進(jìn)程可通過HPLC進(jìn)行監(jiān)控，一般以3，4，5-三氟苯硼酸少于投入量的0.5％作為反應(yīng)的終點(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。

本發(fā)明中，反應(yīng)的后處理方法可為本領(lǐng)域常規(guī)的后處理方法，優(yōu)選步驟如下：將體系降溫至室溫，過濾，濾餅用二氯甲烷洗滌，濾液用二氯甲烷萃取后蒸餾除去二氯甲烷，得到3，4，5-三氟苯酚粗品，再進(jìn)行減壓蒸餾即可。

在不違背本領(lǐng)域常識的基礎(chǔ)上，上述各優(yōu)選條件，可任意組合，即得本發(fā)明各較佳實例。

本發(fā)明所用試劑和原料均市售可得。