[發明專利]乙烯及其共聚物的聚合方法

無效

• 申請號: 201110365873.9
• 申請日: 2003-01-16
• 公開（公告）號: CN102417554A
• 公開（公告）日: 2012-04-18
• 發明（設計）人: D·K·法雷爾;K·A·多利;G·E·穆爾;L·A·諾布爾
• 申請（專利權）人: 西湖朗維尤公司
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F2/34;C08F4/649
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 林森

本申請是申請號為03824621.X、申請日為2003年1月16日、同題的分案申請。

技術領域

本發明涉及生產聚乙烯和乙烯與至少一種其它烯烴的共聚物的連續氣相聚合方法，包括：向聚合介質中引入乙烯或者乙烯與其它烯烴、含至少一種選自鈦、鋯、鉿或其混合物的過渡金屬組分、助催化劑組分的齊格勒-納塔催化劑以及至少一種或多種非芳族鹵化烴，其中至少一種或多種非芳族鹵化烴按照0.2∶1～約3∶1的非芳族鹵化烴與齊格勒-納塔催化劑的過渡金屬組分之間的摩爾比加入。更具體地說，本發明涉及通過加入至少一種非芳族鹵化烴來提高齊格勒-納塔催化劑活性的方法，其中至少一種或多種非芳族鹵化烴按照0.2∶1～約3∶1的非芳族鹵化烴與齊格勒-納塔催化劑的過渡金屬組分之間的摩爾比加入，其中催化劑活性在這一范圍比在這一范圍以外實施該方法有所增加。

背景技術

鹵化烴配合齊格勒-納塔催化劑用于生產聚乙烯的應用公開在美國專利5,863,995；5,990,251；4,657,998和3,354,139中。大致地說，文中公開，鹵化烴可降低乙烷生成速率、控制聚乙烯的分子量、生產出具有寬分子量分布的聚乙烯，或提供其它效應。

在美國專利5,990,251中公開，鹵化烴被用于以鈦基齊格勒-納塔催化劑生產聚乙烯的聚合方法中，以提高催化劑在聚合中的活性。還公開，鹵化烴必須按照0.001～0.15的鹵化烴與齊格勒-納塔催化劑的鈦之間摩爾比的數量存在。另外，還公開，當鹵化烴與鈦之間的摩爾比過高時，在連續聚合方法中催化劑的活性改變得不明顯或者明顯降低。還指出，當該摩爾比過低時，催化劑活性沒有實質性改變。

在美國專利5,863,995中，提到一種在采用含鈦齊格勒-納塔催化劑和規定數量鹵化烴生產聚乙烯的方法中的催化活性。該專利宣稱，鹵化烴以0.01～1.8的鹵化烴與鈦之間的摩爾比存在。還指出，該規定數量的鹵化烴未造成催化劑平均活性的顯著改變。

在美國專利3,354,139中公開鹵化烴與齊格勒-納塔催化劑配合使用以控制按溶液或淤漿聚合方法制備的聚乙烯的分子量。

在美國專利4,657,998中公開一種催化劑體系，它包含含鈦催化劑組分、異戊二烯基鋁和鹵化烴，用于生產具有寬分子量分布的聚乙烯。

在本發明中，本申請人出乎意料地發現，在一種生產聚乙烯和乙烯與至少一種其它烯烴的共聚物的連續氣相聚合方法中，該方法包括向聚合介質中引入乙烯或者乙烯與至少一種其它烯烴、包含至少一種選自鈦、鋯、鉿或其混合物的過渡金屬組分、助催化劑組分的齊格勒-納塔催化劑，和至少一種或多種非芳族鹵化烴，其中至少一種或多種非芳族鹵化烴按照約0.2∶1～約3∶1的非芳族鹵化烴與齊格勒-納塔催化劑的過渡金屬組分之間的摩爾比加入，催化劑活性比在這一范圍以外實施該方法有所提高。本申請人還出乎意料地發現，當連續方法過渡到這一摩爾比范圍時，活性提高之前可能首先經歷一段催化活性降低時期。

發明概述

在本發明的第一種實施方案中，提供一種提高乙烯或者乙烯與至少一種或多種其它烯烴聚合的連續氣相方法中催化劑活性的方法。該方法包括：在聚合條件下使乙烯或者乙烯和至少一種或多種其它烯烴與包含至少一種選自鈦、鋯、鉿及其混合物的過渡金屬組分和助催化劑組分的齊格勒-納塔催化劑，以及至少一種或多種非芳族鹵化烴進行接觸，其中至少一種或多種非芳族鹵化烴按照0.2∶1～約3∶1的非芳族鹵化烴與齊格勒-納塔催化劑的過渡金屬組分之間的摩爾比加入。

在本發明的另一種實施方案中，提供一種提高乙烯或者乙烯與至少一種或多種其它烯烴聚合的連續氣相方法中催化劑活性的方法。該方法包括：在聚合條件下使乙烯或者乙烯和至少一種或多種其它烯烴與包含至少一種選自鈦、鋯、鉿及其混合物的過渡金屬組分和助催化劑組分的齊格勒-納塔催化劑，以及至少一種或多種非芳族鹵化烴進行接觸，其中至少一種或多種非芳族鹵化烴按照0.2∶1～約3∶1的非芳族鹵化烴與齊格勒-納塔催化劑的過渡金屬組分之間的摩爾比加入；其中催化劑活性在這一范圍比在這一范圍以外實施該方法有所提高。

上述以及其它目的，在本領域技術人員研讀了本說明書以后將變得更加清楚。

發明詳述