[發(fā)明專利]一種草酸酯兩步法催化加氫反應(yīng)生成乙二醇的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110363865.0
• 申請日: 2011-11-16
• 公開（公告）號: CN102442887A
• 公開（公告）日: 2012-05-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 駱念軍;計(jì)揚(yáng)
• 申請（專利權(quán)）人: 上海浦景化工技術(shù)有限公司
• 主分類號: C07C31/20
• 分類號: C07C31/20;C07C29/149;B01J23/75
• 代理公司: 上海科盛知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31225
• 代理人: 蔣亮珠

1.一種草酸酯兩步法催化加氫反應(yīng)生成乙二醇的方法，其特征在于，該方法采用草酸酯和氫氣為原料，通過多臺(tái)反應(yīng)器的串聯(lián)與并聯(lián)的耦合以及設(shè)置一臺(tái)循環(huán)氫壓縮機(jī)來實(shí)現(xiàn)，具體包括以下步驟：

(1)經(jīng)壓縮機(jī)增壓后的氫氣分成兩股：第一股氫氣和第二股氫氣，其中第一股氫氣與第一股草酸酯原料共同進(jìn)入第一乙醇酸酯合成反應(yīng)器，該第一乙醇酸酯合成反應(yīng)器的反應(yīng)流出物與第二股氫氣共同進(jìn)入第一7二醇合成反應(yīng)器，該第一乙二醇合成反應(yīng)器的反應(yīng)流出物在第一氣液分離器分離后，液相中乙二醇為主要反應(yīng)產(chǎn)物；

(2)第一氣液分離器分離后出來的氣相氫氣分成兩股：第三股氫氣和第四股氫氣，其中第三股氫氣與第二股草酸酯原料共同進(jìn)入第二乙醇酸酯合成反應(yīng)器，該第二乙醇酸酯合成反應(yīng)器的反應(yīng)流出物與第四股氫氣共同進(jìn)入第二乙二醇合成反應(yīng)器，該第二乙二醇合成反應(yīng)器的反應(yīng)流出物在第二氣液分離器分離，液相中乙二醇為主要反應(yīng)產(chǎn)物；

(3)第二氣液分離器分離后出來的氣相為未反應(yīng)掉的氫氣，與補(bǔ)充的新鮮氫氣混合后經(jīng)壓縮機(jī)增壓后，再分成兩股：第一股氫氣和第二股氫氣，繼續(xù)參與反應(yīng)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種草酸酯兩步法催化加氫反應(yīng)生成乙二醇的方法，其特征在于，所述的原料中草酸酯為草酸二甲酯、草酸二乙酯或兩者混合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種草酸酯兩步法催化加氫反應(yīng)生成乙二醇的方法，其特征在于，所述的多臺(tái)反應(yīng)器包括至少兩臺(tái)乙醇酸酯合成反應(yīng)器，至少兩臺(tái)乙二醇合成反應(yīng)器。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種草酸酯兩步法催化加氫反應(yīng)生成乙二醇的方法，其特征在于，以草酸酯為對象，所述的第一乙醇酸酯合成反應(yīng)器和第一乙二醇合成反應(yīng)器之間串聯(lián)連接，第二乙醇酸酯合成反應(yīng)器和第二乙二醇合成反應(yīng)器之間串聯(lián)連接，第一乙醇酸酯合成反應(yīng)器和第二乙醇酸酯合成反應(yīng)器之間并聯(lián)。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種草酸酯兩步法催化加氫反應(yīng)生成7二醇的方法，其特征在于，所述的第一乙醇酸酯合成反應(yīng)器與第二乙醇酸酯合成反應(yīng)器的反應(yīng)壓力為1.7～3.5MPa，反應(yīng)溫度為140～200℃，反應(yīng)重量空速為0.1～5.0/h，第一股氫氣與第一股草酸酯的摩爾比為(40～100)∶1，第三股氫氣與第二股草酸酯的摩爾比為(40～100)∶1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種草酸酯兩步法催化加氫反應(yīng)生成乙二醇的方法，其特征在于，所述的第一乙二醇合成反應(yīng)器與第二乙二醇合成反應(yīng)器的反應(yīng)壓力為1.5～3.3MPa，反應(yīng)溫度為180～250℃，反應(yīng)重量空速為0.1～5.0/h，進(jìn)入第一乙二醇合成反應(yīng)器中的氫氣和乙醇酸酸酯的摩爾比為(60～120)∶1，進(jìn)入第二乙二醇合成反應(yīng)器中的氫氣和乙醇酸酸酯的摩爾比為(60～120)∶1。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種草酸酯兩步法催化加氫反應(yīng)生成乙二醇的方法，其特征在于，所述的第一股草酸酯和第二股草酸酯之間的摩爾比為(1.2～1)∶1；所述的第一股氫氣和第二股氫氣之間的摩爾比為1∶(0.1～1)；所述的第三股氫氣和第四股氫氣之間的摩爾比為1∶(0.1～1)。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種草酸酯兩步法催化加氫反應(yīng)生成乙二醇的方法，其特征在于，所述的第一乙醇酸酯合成反應(yīng)器與第二乙醇酸酯合成反應(yīng)器裝填相同重量的Cu-Zn/SiO₂催化劑，所述的第一乙二醇合成反應(yīng)器與第二乙二醇合成反應(yīng)器裝填相同重量的Cu-Co/SiO₂催化劑。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種草酸酯兩步法催化加氫反應(yīng)生成乙二醇的方法，其特征在于，所述的Cu-Zn/SiO₂催化劑是采用浸漬法將銅鹽溶液和鋅鹽溶液浸漬在氧化硅載體上制得，所得Cu-Zn/SiO₂催化劑中Cu重量含量為20％，Zn重量含量為5％，Cu以(Cu+CuO+Cu₂O)形式存在于催化劑中，Zn以(Zn+ZnO)形式存在于催化劑中；

所述的Cu-Co/SiO₂催化劑是采用浸漬法將銅鹽溶液和鈷鹽溶液浸漬在氧化硅載體上制得，所得Cu-Co/SiO₂催化劑中Cu重量含量為30％，Co重量含量為1％，Cu以(Cu+CuO+Cu₂O)形式存在于催化劑中，Co以Co₂O₃形式存在于催化劑中。