[發明專利]連續氫化或氫化胺化的方法

有效

• 申請號: 201110362387.1
• 申請日: 2006-10-16
• 公開（公告）號: CN102531813A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發明（設計）人: B·W·霍費爾;H·福斯;E·施瓦布;U·賴尤德;G·凱貝爾;M·哈克;J·埃伯哈特;M·卡歇爾
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07B35/02
• 分類號: C07B35/02;C07D265/30
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

本申請是申請號為200680038487.6、申請日為2006年10月16日、發明名稱為“連續氫化或氫化胺化的方法”的專利申請的分案申請。

本發明涉及一種連續氫化不飽和化合物或連續氫化胺化羰基化合物的方法。

在許多情況下，在非均相催化劑上的催化氫化使用固定床反應器進行以得到連續方法的優點。然而，對各種反應而言，固定床反應器是不合適的，因為對基本完成的反應，它們具有不再容易管理的尺寸。在氫化不飽和化合物中釋放的熱量可在單程通過固定床反應器中產生除熱的問題。因此，為減少獲得的熱量，合適的話必須限制轉化率和/或必須使反應器流出物部分再循環，然而部分再循環導致不希望的返混。在某些氫化的情況下，還必須制備和使用特別制備的催化劑，該催化劑在損失活性的情況下，經常甚至在短壽命后，必須替換或再生。在固定床反應器中，催化劑不能在操作過程中替換；催化劑替換通常不僅涉及氫化裝置的關閉，而且還涉及下游后處理段的關閉。

或者，非均相催化氫化可以懸浮反應的形式進行，在該情況下氫化催化劑通過供入機械能而例如在攪拌槽中懸浮在液相中；例如參見Ullmannsder?technischen?Chemie，第4版，第13卷，1997，第138頁，Verlag?Chemie?Weinheim。由于高度返混，連續攪拌槽反應器(CSTR)不能實現反應物的完全轉化，因為轉化度是反應器中停留時間和反應速率的函數。然而，在許多應用中，尤其是在制備添味劑和芳香物質或藥物和作物保護劑或其前體的情況下，希望反應物的高度轉化。

EP-A-0947493公開了一種在連續泡罩塔反應器中選擇性液相氫化α，β-羰基化合物的方法。然而，該方法的缺點在于反應不完全。

現有技術建議連續攪拌槽反應器的級聯狀配置。然而，這些配置的缺點為它們需要高的資金投入，尤其是大的反應器體積。

DE?19625189C1公開了一種通過兩段方法將丁炔二醇催化氫化為丁二醇的方法。在該方法中，丁炔二醇在第一個氫化段中，在攪拌反應器中氫化，隨后在固定床反應器中氫化。該方法意欲減少高沸點組分的副產物形成。該出版物中是否連續取出催化劑并不是顯而易見的。

在本申請的優先權日后出版的EP-A?1676829公開了通過在至少兩個串聯反應器中選擇性氫化對應的芳族羧酸(衍生物)而制備脂環族羧酸或其衍生物，其中至少一個反應器以環式操作模式操作。

本發明的目的為提供一種氫化不飽和化合物的方法，其組合了高時空產率和高轉化率與改進的過程靈活性和低資金費用的優點。

該目的通過一種連續氫化不飽和化合物的方法實現，其中

a)使第一氫化催化劑的顆粒懸浮在其中溶解了不飽和化合物的液相中，

b)在第一氫氣分壓的含氫氣體存在下和第一溫度下，使液相與重力方向相反而并流地通過填充泡罩塔反應器，

c)將來自泡罩塔反應器的流出物送至氣液分離，

d)將來自步驟c)的液相送至交叉流過濾以獲得滲余物和濾液，

e)將滲余物再循環入步驟b)，

f)在第二氫氣分壓的含氫氣體存在下和第二溫度下，使濾液通過第二氫化催化劑床。

第二氫氣分壓優選比第一氫氣分壓至少高10巴。

濾液的體積流速與滲余物的體積流速之比優選為1∶2000-1∶10，尤其是1∶500-1∶10。步驟b)中的轉化度基于供入的不飽和化合物通常為80-99.8％，優選90-99.6％。步驟f)中轉化度基于存在于濾液中的不飽和化合物通常為至少90％，尤其是95-100％。

尤其是在選擇性氫化芳香物和芳香物質前體中，已經發現本發明的氫化方法是特別有利的。本發明方法可使轉化率很高(深度氫化)，準確地說其在芳香物和芳香物質領域內是重要的，因為這里例如來自未轉化的不飽和前體的最小的污染甚至也可顯著破壞氣味或味覺印象。在許多情況下深度氫化適用于消除令人討厭的變色。著色組分通常為通過氫化轉化為無色化合物的(聚)不飽和化合物。特別有利的是，本發明氫化方法還可用于作物保護和藥物領域，因為其中鑒于將物質引入環境或人類或動物體而對完全轉化和可由此實現的產物純度提出了特別高的要求。

在本發明上下文中，不飽和化合物為具有可與氫加成的多重鍵的化合物。它們優選為具有至少一個烯屬不飽和C＝C雙鍵和/或C≡C叁鍵的化合物。多個烯屬不飽和C＝C雙鍵可以孤立、累積和/或共軛的形式存在。