[發(fā)明專利]一種單酸封端型不飽和聚酯樹脂及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110360799.1
• 申請日: 2011-11-15
• 公開（公告）號: CN102558453A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐紅;姚易新
• 申請（專利權(quán)）人: 湖州紅劍聚合物有限公司
• 主分類號: C08F283/01
• 分類號: C08F283/01;C08G63/676
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務(wù)所有限公司 33109
• 代理人: 俞潤體

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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于不飽和聚酯樹脂技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種單酸封端型不飽和聚酯樹脂及其制備方法。

背景技術(shù)

普通的不飽和聚酯樹脂一般采用飽和二元酸、不飽和二元酸、二甘醇、乙二醇和丙二醇縮聚而成的具有酯鍵和不飽和雙鍵的線型高分子化合物。由此傳統(tǒng)方法制得的不飽和聚酯樹脂強度、耐水性、耐黃變、耐老化性和耐化學性較差，存在較多的缺陷。

傳統(tǒng)的不飽和聚酯樹脂中一般含有大量的二甘醇，這就導致了不飽和聚酯樹脂彎曲強度達不到，彎曲模量低，且其中含有大量的醚鍵，由于醚鍵的特殊性，如受熱時不穩(wěn)定，并且能與水產(chǎn)生氫鍵等，這就直接導致了不飽和聚酯樹脂的耐熱性、耐化學性下降，另外極大地增加了樹脂的吸水率。而其分子鏈較長，使其后固化較慢。

1、普通的不飽和聚酯樹脂的缺陷可使用較多的丙二醇來改善。但是由于價格昂貴，生產(chǎn)出來的產(chǎn)品價格太高，不會被普通的客戶所接受。

2、此缺陷也可使用乙二醇和甘油來改善，但乙二醇自身為對稱結(jié)構(gòu)，而甘油相容性較差，用量大后，對樹脂的相容性影響非常大，經(jīng)常會發(fā)生分層或采光現(xiàn)象。

公開號為CN101484489A的發(fā)明專利和公開號為CN101484487A的發(fā)明專利，提供的不飽和聚酯樹脂組合物，與本發(fā)明是完全不同的。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題，本發(fā)明的目的在于提供一種價格適中，強度高、耐水性和耐老化性能優(yōu)良的單酸封端型不飽和聚酯樹脂。

為實現(xiàn)本發(fā)明目的，發(fā)明人提供如下技術(shù)方案：

一種單酸封端型不飽和聚酯樹脂，采用二元醇、飽和二元酸、不飽和二元酸、一元酸封端劑和稀釋劑為原料經(jīng)縮聚得到，其原料按重量份計為：

（1）二元醇??????????????????19~28份?

（2）飽和二元酸??????????????10~25份

（3）不飽和二元酸????????????15~27份?

（4）一元酸封端劑????????????1~7份?

（5）稀釋劑??????????????????28~37份。

本發(fā)明提供的單酸封端型不飽和聚酯樹脂常溫下為液態(tài)，研究發(fā)現(xiàn)，在傳統(tǒng)配方中加入部分單酸封端劑，并提高乙二醇和甘油的用量，通過在原料中添加單酸封端劑，就可得到的樹脂較普通的相容性好，具有更好水解穩(wěn)定性、更高硬度和較高強度的不飽和樹脂。?

作為優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明所述的一種單酸封端型不飽和聚酯樹脂，其中，所述的二元醇為乙二醇、丙二醇、二甘醇、新戊二醇和甘油中的一種或幾種；所述的飽和二元酸為鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸和對苯二甲酸中的一種或幾種；所述的不飽和二元酸為順丁烯二酸和反丁烯二酸中的一種或兩種；所述一元酸封端劑為月桂酸、苯甲酸、異辛酸、冰醋酸和醋酸酐中的一種或幾種；所述稀釋劑為苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的一種或兩種。

作為優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明所述的一種單酸封端型不飽和聚酯樹脂，其中，所述的飽和二元酸的重量份為12-24份。

作為優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明所述的一種單酸封端型不飽和聚酯樹脂，其中，所述的不飽和二元酸的重量份為16-26份。

本發(fā)明還提供了所述的一種單酸封端型不飽和聚酯樹脂的制備方法（鄰苯二甲酸酐型，一步法），包括如下步驟：

高純氮氣保護下，按上述投料比先將二元醇加入到反應(yīng)鍋內(nèi)，開動攪拌平均轉(zhuǎn)速為60r/min，再按比例投入鄰苯二甲酸酐、不飽和二元酸和一元酸封端劑，開始升溫，升溫至150~160℃保溫2小時，餾頭溫度不超過105℃，然后以每小時10℃速度升溫，在180~190℃時以每小時5℃速度升溫，然后在195~210℃逐步縮聚反應(yīng)2~6h，反應(yīng)完全至酸值達到60±10mgKOH/g，開始減壓抽真空，并控制真空度≥0.09Mpa連續(xù)抽1~4h后，冷卻至190℃加入阻聚劑，降溫至140~160℃，將聚酯加到有稀釋劑的稀釋鍋中，邊加入邊攪拌，速度為60r/min，控制稀釋鍋中物料溫度≤80℃，加完后攪拌40min，則得到所述的單酸封端型不飽和聚酯樹脂。

本發(fā)明還提供了所述的一種單酸封端型不飽和聚酯樹脂的制備方法（鄰苯二甲酸酐型，兩步法），包括如下步驟：