[發明專利]含有季銨基和水楊醛共聚物多孔樹脂球的制備方法

無效

• 申請號: 201110358772.9
• 申請日: 2011-10-28
• 公開（公告）號: CN102516452A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: 賈海紅;鐘捷;張田林
• 申請（專利權）人: 淮海工學院
• 主分類號: C08F220/34
• 分類號: C08F220/34;C08F212/08;C08F212/36;C08F222/20;C08F8/44;C08J9/28;B01J20/26;B01J20/285
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技術領域

本發明涉及一種共聚物多孔樹脂球的制備方法，特別涉及丙烯酸二烷基氨基乙酯和苯乙烯以及交聯劑的共聚物高分子骨架上鍵合季銨基和水楊醛的多孔樹脂球，屬于功能高分子材料領域。

技術背景

螯合樹脂已經成為分析、分離、富集有機物或金屬離子可靠而有效的方法，具有富集因數高、提取速度快、儀器簡單、操作簡便、溶劑用量少、易與分析儀器聯用等特點，是目前分離學科與技術中最簡捷、高效、靈活的一種手段。水楊醛是一種具有多種化學反應特性的簡單化合物，既可以作為螯合配體應用于金屬離子的化學分析，也可以與含氮有機物和活潑亞甲基化合物等進行縮合反應，縮合反應產物是用于容量分析、物質分離、熒光檢測、光電發光、催化反應等領域的重要物質。

CN2011102804403公開了丙烯酸酯和第二烯烴單體共聚而成的丙烯酸酯共聚物多孔樹脂球，經過與N，N-二烷基乙醇胺的酯交換反應和與5-氯甲基水楊醛的親核反應，制得含有季銨基和水楊醛的丙烯酸酯共聚物多孔樹脂球。CN201110280430X公開了由丙烯腈和第二烯烴單體共聚而成的丙烯腈共聚物多孔樹脂球，經過與N，N-二烷基乙醇胺的醇解反應和與5-氯甲基水楊醛的親核反應，制得含有季銨基和水楊醛的丙烯腈共聚物多孔樹脂球。CN2011102804403和CN201110280430X的目的都是在聚烯烴的高分子骨架上引入季銨基和水楊醛。

本發明人認為使用丙烯酸二甲氨基乙酯及其同系物作為功能單體，與苯乙烯、丙烯腈或丙烯酸甲酯及其同系物等第二烯烴單體的共聚反應，直接制得高分子骨架上帶有叔胺基的功能共聚物多孔樹脂球，而后與5-氯甲基水楊醛的親核反應，便可在共聚物多孔樹脂球上同時引入季銨基和水楊醛。

發明內容

本發明提供一種含有季銨基和水楊醛共聚物多孔樹脂球的制備方法，是將功能單體、第二烯烴單體、交聯劑、引發劑和致孔劑以質量比30～300∶100∶20～50∶0.05～5∶100～500的比例混合均勻制成單體混合液備用，在聚合釜中加入相對單體混合液質量3～5倍的去離子水和相對單體混合液質量0.1～2.0％的分散劑，攪拌溶化，加入所述的單體混合液，通入氮氣，升溫60～70℃引發聚合反應，0.5～2小時后升溫80～90℃，保溫反應2～20小時，降溫至40℃，過濾、水洗、蒸餾回收致孔劑、烘干，制得共聚物多孔樹脂球，而后將制得的共聚物多孔樹脂球和5-氯甲基水楊醛以質量比100∶10～200的比例，投入有機溶劑中控溫20～90℃，攪拌反應20～200小時，過濾、洗滌、烘干，制得含有季銨基和水楊醛共聚物多孔樹脂球。

其中：所述的功能單體選取丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸二丙氨基乙酯、丙烯酸二丁氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二丙氨基乙酯或甲基丙烯酸二丁氨基乙酯的一種或兩種以上；

所述的第二烯烴單體選自苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、氯乙烯、丙烯或醋酸乙烯酯中的一種或兩種以上；

所述的交聯劑選自二乙烯基苯、丁二烯、2-甲基丁二烯、2-氰基丁二烯、2-氯丁二烯、環戊二烯、雙丙烯酸乙二醇酯、雙甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基二烯丙基氯化銨中的一種或兩種以上；

所述的引發劑指的是過氧化苯甲酰或偶氮二異丁腈；

所述的致孔劑指的是甲苯、氯苯、甲基環己烷、正辛烷或石油醚(沸程＝90～120℃)；

所述的分散劑指的是聚乙烯醇、明膠或羧甲基纖維素；

所述的有機溶劑指的是四氫呋喃、1，4-二氧六環、乙酸乙酯、乙腈、丙酮或丁酮，所述有機溶劑的用量是所述共聚物多孔樹脂球質量5～10倍。

相比現有技術，本發明提供的含有季銨基和水楊醛共聚物多孔樹脂球的制備方法，具有以下特征：

①本發明提供的含有季銨基和水楊醛共聚物多孔樹脂球的制備方法操作步驟少，制備技術簡單，易于工業應用。

②由本發明提供的制備含有季銨基和水楊醛共聚物多孔樹脂球的方法所制備的含有季銨基和水楊醛共聚物多孔樹脂球中的季銨基和水楊醛含量多少，可依據所述的功能單體用量控制，便于批量生產，可例行控制含有季銨基和水楊醛共聚物多孔樹脂球的物理化學性質和技術指標。

③由本發明提供的制備含有季銨基和水楊醛的共聚物多孔樹脂球的方法所制備的含有季銨基和水楊醛共聚物多孔樹脂球色澤為乳白色，可有效保證含有季銨基和水楊醛共聚物多孔樹脂球的質量和機械性能。

具體實施例

實施例1??I-1含有季銨基和水楊醛共聚物多孔樹脂球的制備