[發明專利]一種表面接枝聚丙烯酸鉛聚酯薄膜的制備方法

有效

• 申請號: 201110357744.5
• 申請日: 2011-11-14
• 公開（公告）號: CN102504319A
• 公開（公告）日: 2012-06-20
• 發明（設計）人: 張洪文;杜震宇;周超;姜彥;俞強
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C08J7/16
• 分類號: C08J7/16;C08L67/00
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

1.一種表面接枝聚丙烯酸鉛聚酯薄膜的制備方法，包括以下步驟：

a、聚酯薄膜引發劑的制備：將聚酯薄膜先后置于氫氧化鈉溶液1和分析純級的冰乙酸中，70℃條件下，分別水解1小時；然后將薄膜置于高錳酸鉀濃度為0.05g/ml的稀硫酸溶液中，60℃條件下氧化1小時后，取出分別用稀鹽酸、水、丙酮洗滌數次，置于烘箱中80℃干燥12h；之后再用質量體積比(w/v)為0.03g/ml的五氯化磷的二氯甲烷溶液將聚酯薄膜酰氯化，常溫密閉反應18小時后，將薄膜分別用二氯甲烷、丙酮洗滌數次，然后將聚酯薄膜置于含二乙醇胺濃度為0.04g/ml的氫氧化鈉溶液2中，常溫條件下反應20小時后，取出分別用水、丙酮洗滌數次，置于烘箱中80℃干燥12h，然后將聚酯薄膜完全浸沒于無水甲苯中，并向其中加入體積為無水甲苯體積的1/100的三乙胺，再用恒壓滴液漏斗向燒瓶中緩慢滴加質量體積比(w/v)為0.1g/ml的2-溴代異丁酰溴的無水甲苯溶液，2-溴代異丁酰溴的無水甲苯溶液加入量為無水甲苯體積的1/5，冰鹽浴中避光反應4h，再常溫反應20h后將薄膜取出分別用甲苯、無水乙醇、蒸餾水、丙酮洗滌數次，置于真空干燥箱中60℃干燥12h后，密閉保存，即獲得表面固定上溴代酯類引發劑的聚酯薄膜；

b、丙烯酸鉛的合成：在圓底燒瓶中按順序加入丙烯酸、對苯二醌、堿式碳酸鉛，丙烯酸與堿式碳酸鉛加入量的摩爾比為20：1，對苯二醌的加入量為丙烯酸的物質量的2‰，室溫反應8小時，產物經丙酮中沉淀、抽濾、洗滌后置于真空干燥箱中干燥，即得到白色粉末狀單體丙烯酸鉛，低溫密封保存；

c、表面接枝聚丙烯酸鉛聚酯薄膜的合成：向密封干燥的克氏瓶中加入聚酯薄膜引發劑，然后依次加入催化劑，配體以及單體丙烯酸鉛或依次加入催化劑，去活劑，配體以及單體丙烯酸鉛，所述聚合反應的催化劑為：溴化亞銅或氯化亞銅；所述去活劑為：溴化銅或氯化銅；所述配體為：2,2’-聯吡啶或五甲基二乙烯三胺；催化劑、配體、單體丙烯酸鉛的物質的量比值為：1/3/15（配體為2,2’-聯吡啶），或1/2/15（配體為五甲基二乙烯三胺），聚酯薄膜引發劑上溴代酯類引發劑的與催化劑的摩爾比為1：780~820；加入的去活劑的物質的量為催化劑的1/9；將克氏瓶抽真空通氬氣，并重復以上操作三次，之后用注射器向反應瓶中注入與單體丙烯酸鉛質量體積比為0.05g/ml的溶劑，再次重復抽真空并通氬氣三次，密閉后置于恒溫油浴中攪拌反應，反應10h，產物分別用DMF和去離子水超聲波清洗數次后，置于真空干燥箱中干燥至恒重，即得到表面接枝聚丙烯酸鉛的聚酯薄膜。

2.如權利要求1所述的一種表面接枝聚丙烯酸鉛聚酯薄膜的制備方法，其特征在于：所述步驟a中氫氧化鈉溶液1濃度為2mol/L，稀硫酸濃度為1.2mol/L，氫氧化鈉溶液2濃度為1mol/L。

3.如權利要求1所述的一種表面接枝聚丙烯酸鉛聚酯薄膜的制備方法，其特征在于：所述步驟a中無水甲苯經無水氯化鈣、氫化鈣干燥，減壓蒸餾后得到。

4.如權利要求1所述的一種表面接枝聚丙烯酸鉛聚酯薄膜的制備方法，其特征在于：所述聚酯薄膜材料為PET。

5.如權利要求1所述的一種表面接枝聚丙烯酸鉛聚酯薄膜的制備方法，其特征在于：所述步驟c中聚合反應油浴溫度為20~100℃。

6.如權利要求1所述的一種表面接枝聚丙烯酸鉛聚酯薄膜的制備方法，其特征在于：所述步驟c中采用的聚合反應溶劑為N,N-二甲基甲酰胺（DMF）或DMF/去離子水混合溶劑，混合溶劑中DMF與去離子水的體積比（v/v）為（100/1~70/30）。

7.如權利要求1所述的一種表面接枝聚丙烯酸鉛聚酯薄膜的制備方法，其特征在于：所述步驟c中聚合反應催化劑/配體為：溴化亞銅/2,2’-聯吡啶、溴化亞銅/五甲基二乙烯三胺、氯化亞銅/2,2’-聯吡啶或氯化亞銅/五甲基二乙烯三胺，聚合反應催化劑/去活劑/配體為：溴化亞銅/溴化銅/2,2’-聯吡啶、溴化亞銅/溴化銅/五甲基二乙烯三胺、氯化亞銅/氯化銅/2,2’-聯吡啶或氯化亞銅/氯化銅/五甲基二乙烯三胺。