[發明專利]一種含分子篩和無定形硅鋁的催化劑載體材料的制備方法

有效

• 申請號: 201110355835.5
• 申請日: 2011-11-11
• 公開（公告）號: CN103100443A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發明（設計）人: 蔣廣安;張曄;方向晨;王繼鋒
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J35/10;B01J29/08;B01J29/40;B01J29/70;C10G47/16
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技術領域

本發明涉及一種含分子篩和無定形硅鋁的催化劑載體材料的制備方法，特別是用于加氫催化劑的分子篩-有序無定形硅鋁復合載體材料的制備方法。

背景技術

世界經濟的迅速發展和原油逐步變差，使得市場對輕質油品和化工原料的需求量逐年增加。加氫裂化技術是原油二次加工、重油輕質化的重要手段之一得到了日益廣泛的應用。

加氫裂化技術的關鍵加氫裂化催化劑。加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，其裂解活性和加氫活性是由催化劑中的酸性組分和加氫活性組分分別來提供的。催化劑中的酸性組分一般是由催化劑中所含的分子篩和/或無定形硅鋁來提供的。分子篩具有較強的酸性，是催化劑中的主要裂解組分，具有反應溫度低，活性強等特點。無定形硅鋁催化劑反應溫度較高，但是反應較為緩和，中油選擇性好。分子篩同無定形硅鋁和分子篩組合使用是加氫裂化催化劑發展的主要方向。而且通過分子篩和無定形硅鋁所制得的催化劑具有良好的活性、選擇性及穩定性，適合于長周期運轉。

載體中的分子篩與無定形硅鋁之間的結合度和分散度與其反應性能之間有著密不可分的關系，分散性好則載體的酸中心分布均勻，反應物料在催化劑中反應較為均勻；在很大程度上影響催化劑的活性以及對各種目的產品的選擇性。如何解決分子篩和無定形硅鋁載體之間的分散性是制備具有良好反應性能催化劑的關鍵。

CN201010197869.1、CN200810117102.6、CN00105235.7等專利中公開的加氫裂化催化劑都是將分子篩、氧化鋁等單一的原料經過機械混合后制備的。該方法所制備的催化劑會因各種原料混合不均勻，影響各組分性能的發揮。

CN1060976A公開了一種含無定形氧化鋁的超穩Y型沸石的制備方法。該方法是向硫酸鋁溶液中加入氨水調節pH值為3.5～7.5，然后加入NaY沸石或HNaY沸石，混合均勻，再按水熱法制備USY沸石過程進行銨離子交換和水熱處理等后續處理，得到含無定形氧化鋁的超穩Y型沸石。該方法是在氧化鋁成膠后，加入沸石原料，再按常規方法改性所得的復合材料。該方法存在無定形氧化鋁容易出現團聚現象，使無定形氧化鋁在分子篩上的分布不均勻，甚至堵塞分子篩的孔道，使催化劑的比表面積和孔容大幅度減少，而且分子篩與氧化鋁孔道的通暢性較差，影響催化劑的性能。該方法通過NaY沸石同無定形氧化鋁復合后再進行水熱處理及銨交換過程，加大了處理量，降低了處理的效率，處理過程中無定形氧化鋁會一起被處理，容易對氧化鋁產生不良效應。

CN200610134151.1公開了一種載體材料的制備方法，該方法是在無定形硅鋁成膠過程中直接加入分子篩的方法制備的。該方法中無定形硅鋁容易出現團聚現象，還容易進入對方的孔道或堵塞分子篩的孔口，影響無定形硅鋁在分子篩上的分布，分子篩與無定形硅鋁孔道的貫通性較差，使催化劑的比表面積和孔容減少，影響催化劑的性能。

發明內容

為了克服現有技術的不足，本發明提供了一種含分子篩和無定形硅鋁的催化劑載體材料的制備方法。由該方法制備的催化劑載體能夠將分子篩和無定形硅鋁有機的結合在一起，具有良好的結合度及分散度，可以避免分子篩和無定形硅鋁間出現團聚甚至堵塞現象，具有良好的使用性能。

本發明含分子篩和無定形硅鋁的催化劑載體材料的制備方法，包括：

(1)?將分子篩與有機胺類混合，其中有機胺類的加入量占分子篩重量的1wt%~40wt%；

(2)?在無定形硅鋁成膠過程中加入步驟（1）得到的混合物以及有機物，以最終載體材料的重量為基準，分子篩加入量為5wt%~90wt%，有機物的加入量為1wt%~50wt%，所述的有機物為含兩個或者兩個以上羥基的有機醇類、含有兩個或兩個以上羧基的有機酸類中的一種或多種；

(3)?在步驟（2）所述的無定形氧化鋁成膠結束后進行老化，然后進行水熱處理，再經過濾、洗滌、干燥，得到催化劑載體材料。